第二章烷烃报告.pptVIP

接上页 自由基完全消失，反应终止 甲烷的氯代反应机理的表达 自由基型链反应（chain reaction） 自由基 中间体 氯代反应选择性的解释（以丙烷反应为例） 放热 放热反应, 过渡态很快到达，结构接近同一起始物，差别小，反应的选择性不好 甲烷氯代的势能变化图 过渡态: 势能最高处的原子排列， Ea：活化能（ activation energy）； DH: 反应热 含支链的取代基的命名 仲丁基 1-甲基丙基 2, 7-二甲基-4-仲丁基辛烷 2, 7-二甲基-4-(1-甲基丙基)辛烷 这样选取主链及编号是否合适？ 1.碳原子的正四面体概念及分子模型 构型：具有一定构造的分子中原子在空间的排列状况 碳正四面体的概念 范特霍夫、勒贝尔 甲烷的正四面体构型 第三节.构象 (comformation) 和构象异构体 常见的分子模型 凯库勒模型（球板模型） 斯陶特模型（比例模型） 甲烷的分子模型 甲烷的分子模型 2.甲烷的分子结构—碳原子的sp3杂化 甲烷分子中碳原子的原子轨道排列与真实分子空间结构的矛盾 原子轨道杂化的设想(一)： 碳原子的sp3 杂化 原子轨道杂化的设想(二)： 3.烷烃分子的形成 乙烷分子的形成 杂化轨道理论的计算结果 杂化轨道有着更强的方向性，是最佳轨道 四个sp3轨道完全等值 正四面体的排列方式使四个键之间尽可能远离 碳 链 的 形 状 烷烃分子中碳原子的排列不是直线形的 在结晶状态时，烷烃的碳链排列整齐，呈锯齿状 烷烃构造式的书写 键线表示法(碳架表示法) 楔形式 己烷 2-甲基戊烷 表示伸向纸的背后 表示伸出纸的前面 烷烃的结构 Space Filling Model Ball and Stick Model C: sp3 杂化，成 ? 键 4.构象 (comformation) 和构象异构体 C—C单键是可以旋转的 单键的旋转使分子中的原子或基团在空间产生不同的排列（构象） 不同的构象之间为构象异构关系（一类立体异构现象） 乙烷的两种构象 描述立体结构的几种方式 伞形式 锯架式 Newman投影式 键电子云排斥， von der waals排斥力，内能较高（最不稳定） （1）乙烷的构象 交叉式构象 扭曲式构象 重叠式构象 staggered conformer skewed conformer eclipsed conformer 原子间距离最远 内能较低 （最稳定） （有无数个） 小于两个H 的von der waals 半径（1.2?）之和，有排斥力 …… 乙烷构象转换与势能关系图 旋转中须克服能垒——扭转张力 电子云排斥 相邻两H间的von der waals排斥力 一般情况下( T-250oC): 单个乙烷分子：绝大部分时间在稳定构象式上。 一群乙烷分子：某一时刻，绝大多数分子在稳定的构象式上。 （2）丁烷的构象 交叉式（anti） （反交叉式） 部分重叠式 邻位交叉式 （gauche） 全重叠式 邻位交叉式 （gauche） 甲基间距离最远(最稳定) 较不稳定 较稳定 甲基间距离最近 （最不稳定） 丁烷构象转换与势能关系图 第五节 烷烃的性质 烷烃的物理性质 烷烃的化学性质 化合物性质的两个方面 物理性质 物态：气体？ 液体 ？ 固体？ 沸点（b.p.） 熔点（m.p.） 密度（比重） 溶解度： 水中溶解度？ 有机溶剂中？ 折光率 化学性质：有机化学反应（本课程的重点） 烷 烃 的 沸 点 烷 烃 的 沸 点 烷 烃 的 熔 点 C H 电负性 2.5 2.2 烷烃的结构 烷烃的化学性质 一般情况下烷烃化学性质不活泼、耐酸碱（常用作低极性溶 剂，如正己烷、正戊烷、石油醚等） 烷烃可与卤素发生自由基取代反应（烷烃的重要反应） sp3 杂化 已饱和 不能加成 低极性共价键 H 酸性小 不易被置换 烷 烃 的 卤 化 卤代反应：烷烃的氢原子被卤素取代，生成卤化烃并放出卤代氢的反应 Example 甲烷的卤代反应 （氯代和溴代反应） 甲烷的氯代反应 反应特点: (1)反应需光照或加热。 (2)光照时吸收一个光子可产生几千个氯甲烷（反应有引发过程）。 (3)有O2存在时反应延迟，过后正常。延迟时间与O2量有关。 甲烷与其它卤素的反应 反应速率: F2