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性质 大分子溶液 溶胶 粒子大小 10-7~10-9m 10-7~10-9m 通过半透膜 不能 不能 热力学系统 稳定 不稳定 扩散速率 慢 慢 丁铎尔效应 弱 强 渗透压 大 小 粘度 大 小 溶剂亲和力 大 小 外加电解质 不敏感 敏感 数均摩尔质量 Mn 质均摩尔质量 Mm z均摩尔质量 Mz 大分子化合物平均摩尔质量 可以用端基分析法和渗透压法测定。 可以用光散射法测定。 可以用超离心沉降测定。 大分子电解质溶液 大分子电解质溶液的电性 大分子电解质溶液的粘度特性 大分子电解质溶液的膜平衡 高电荷密度和高度水化 PH值对蛋白质电荷的影响 电泳 Donnan平衡 消除Donnan效应,可采取如下措施 (1)半透膜外应放置一定浓度的NaCl水溶液,使NaCl在膜两侧分布均匀。 (2)调节溶液pH值至被测蛋白质分子的等电点附近,可降低蛋白质分子的电离度。 (3)大分子电解质溶液的浓度不能太大,以稀溶液为宜。 * * * * * * * 电池的书面表示法 1. 左边为负极,起氧化作用; 右边为正极,起还原作用。 2.“|”表示相界面,有电势差存在。 3.“||”表示盐桥,使液接电势降到可以 忽略不计。 4.“┆”表示半透膜。 5.要注明温度,不注明就是298.15 K;要注明 物态,气体要注明压力;溶液要注明浓度。 6.气体电极和氧化还原电极要写出导电的惰性 电极,通常是铂电极。 从化学反应设计电池 Zn(s)+H2SO4(aq)→H2(p)+ZnSO4(aq) 验证 (-) Zn(s) →Zn2++2e- (+) 2H++2e-→H2(p) Zn(s)|ZnSO4||H2SO4|H2(p),Pt 净反应 Zn(s)+2H+→Zn2++H2(p) AgCl(s)→Ag++Cl- 验证 (-) Ag(s) →Ag++e- (+) AgCl(s)+e-→Ag(s)+Cl- Ag(s)|Ag+(aq)||HCl(aq)|AgCl(s)|Ag(s) 净反应 AgCl(s)→Ag++Cl- 电池电动势的取号 自发电池 DrGm0,E0 例如: Zn(s)|Zn2+||Cu2+|Cu(s) Zn(s)+Cu2+→Zn2++Cu(s) DrGm0,E0 非自发电池 DrGm0,E0 Cu(s)|Cu2+||Zn2+|Zn(s) Zn2++Cu(s)→Zn(s)+Cu2+ DrGm0,E0 DrGm= -zEF E T一定时,电池反应的可逆热 反应自发进行时的Qp 反应过程中作的最大功 判断电池反应方向 电池反应 Zn+2AgCl (s) ZnCl2 ( )+2Ag 电池可逆放电时的热效应为 电极动力学 极化和超电势的概念 极化的规律和超电势的计算 (Tafel方程) 化学动力学 浓度 基元反应的速率方程式(质量作用定律) 简单基数反应的速率方程式 (形式及特征) 典型复合反应速率 方程式的理论推导 1. 宏观反应动力学 对峙反应 平行反应 连续反应 链反应 特征 速控步法 平衡假设法 稳态法 简单基数反应 反应的特点 反应的方程式 k的量纲 t1/2与C0的关系 C与t的关系 微分式 积分式 判断反应的级数 求速率常数k 求某一时刻t的浓度c 求达到某一浓度c所需时间t 一级反应的特点 1. 速率常数 k 的量纲为[时间]-1,时间 t可以是秒(s)、分(min)、小时(h)、天(d)和年(a)等。 2. 半衰期(half-life time) 是一个与反应物起始浓度无关的常数 , 。 3. 与 t 呈线性关系。 二级反应(a=b)的特点 3. 与 t 成线性关系。 1. 速率常数 k 的量纲为[浓度]-1 [时间]-1 2.半衰期与起始物浓度成反比 零级反应的特点 1.速率常数k的量纲为[浓度][时间]-1 3. x与t呈线性关系 2.半衰期与反应物起始浓度成正比 NO2的分解反应为NO2(g) NO(g) + 1/2O2(g),将0.105 g NO2气体装入一体积为1L的密闭容器,温度恒为330℃。分解反应的初速率为0.0196 mol?L-1?h-1,当浓度下降到0.00162 mol
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