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Chapter 1 物质结构 元素周期律 1.1 原子结构 原子核外电子排布 Heisenberg测不准原理 电子云的概念 假想将核外一个电子每个瞬间的运动状态,进行摄影。并将这样数百万张照片重叠,得到如下的统计效果图,形象地称为电子云图。 电子云没有明确的边界,在离核很远的地方,电子仍有出现的可能,但实际上在离核200~300pm以外的区域,电子出现的概率可以忽略不计。 四个量子数 主量子数 n [1,2,3,4…] 角量子数 l [0,1,2,3,…(n-1),共 n 个取值] 磁量子数 m [0,?1,?2,…,?l,共2l+1个取值] 自旋量子数 ms [??] 主量子数— n 取值 1, 2, 3, 4, … n 为正整数(自然数) 能量量子化 光谱学上用 K , L , M , N , … 表示 意义 : 表示电子离核平均距离远近及电子能量高低的量子数。n= 1表示第一层(K层),能量最低,离核最近。n的数值大,电子距离原子核远,则具有较高的能量。 角量子数— l 用来描述核外电子运动所处原子轨道(或电子云)形状的,也是决定电子能量的次要因素。 对于确定的主量子数 n ,角量子数 l 可以为 0, 1, 2, 3, 4, … ( n-1 ), 共 n 个取值,光谱学上依次用 s , p , d , f , g , … 表示 。 意义 角量子数 l 决定原子轨道的形状 角量子数— l 磁量子数— m 描述原子轨道(或电子云)在空间伸展方向的量子数。 M取值:0, ? 1, ? 2, ? 3, … ? l,共有(2l+1)个数值 意义 m 决定原子轨道的空间取向 Eg. 若l=3,则m=0, ?1, ?2, ?3 共7个值。 磁量子数— m 原子轨道的空间取向 自旋量子数— ms 描述电子自旋方式的量子数,用 ms 表。 ms称为自旋量子数,取值只有两个,+ ? 和-? 。电子的自旋方式只有两种,通常用 “ ? ” 和 “ ? ”表示顺时针、逆时针。 填充允许的量子数 n =2 l =( ) m =1 ms=+1/2 n =2 l =1 m =( ) ms=+1/2 n =3 l =0 m =( ) ms=+1/2 n =( ) l =2 m =0 ms=+1/2 n =2 l =( ) m = -1 ms=+1/2 n =4 l =( ) m =0 ms=+1/2 n = 4 l = 2 m =( ) ms=?1/2 1 0,±1 0 3 1 0 0, ? 1, ? 2 n = 2, l = 1, m = 0 n = 2, l = 2, m = -1 n = 3, l = 0, m = 0 n = 3, l = 1, m = 1 n = 2, l = 0, m = -1 n = 2, l = 3, m = 2 合理 l = 1 合理 合理 m = 0或l=1 l=0,1; m=0, ?1 或n3 填表 近似能级图 近似能级图是按原子轨道的能量高低顺序排列的,能量相近的划为一组,成为能级组,共七个能级组。 能级组的存在,是周期表中化学元素可划分为各个周期及每个周期应有元素数目的根本原因。 对于4、5、6、7能级组,在一个能级中包含不同电子层的能级现象称为能级交错 多电子原子中的能级图 近似能级图 l 相同,n 越大,能量越高 Eg. E1sE2sE3sE4s; E2pE3pE4pE5p. n 相同,l 越大,能量越高 同一主层中各亚层能级产生差别的现象叫做能级分裂. Eg. E2sE2p; EnsEnpEnd n、l 都不同,比较原子能量使用 (n+0.7l):(n+0.7l) 越小,能量越低;比较离子能量使用(n+0.4l) . 近似能级图 能级交错:指电子层数较大的某些轨道的能量反而低于电子层数较小的某些轨道能量的现象。Eg. 4s反而比3d的能量小,填充电子时应先充满4s而后才填入3d轨道。 1s,2s,2p,3s,3p,4s,3d,4p,5s,4d,5p,6s,4f,5d,6p, 7s,5f…… 屏蔽效应 因电子之间的相互排斥而使核对外层电子的吸引被减弱的作用称为屏蔽效应(或屏蔽作用)。 多电子原子中,电子运动的能量用“中心势场模型”近似处理:每个电子都在核和其余电子所构成的平均势场中运动,其余电子对该选定的电子的排斥作用看作相当于?个电
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