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通式:Mm+ + mOH- ? M(OH)m↓ 平衡时:[Mm+] [OH-]m = Ksp H2S为二元弱酸,通过改变溶液中的[H+],可以改变[S2-] : 一、形成螯合物的沉淀剂 此类沉淀剂一般含有两种基团, 酸性基团:如-OH. –COOH. –SO3H等,碱性基团:-NH2. =NH. =N-. =CO. =CS等. 三、形成三元配合物的沉淀剂 (1)吡啶 在SCN-存在下,吡啶可与Cd2+、 Co2+、Mn2+、Cu2+、Ni2+、Zn2+生成沉淀。 (2)邻菲啰啉 可以在Cl-存在下与Pd2+形成三元配合物 二、有机共沉淀剂 9、共沉淀富集痕量组分,对共沉淀剂有什么要求?有机共沉淀剂较无机共沉淀剂有何优点? a能定量共沉淀微量或痕量组分,选择性较好。 b共沉淀剂不干扰微量组分的测定,或易与微量组分分离或易被除去。 分配比:表示溶质在两相中以各种形式存在的总浓度的比值。 萃取百分率(萃取率) 萃取百分率:表示被萃取的组分已萃入有机相的总量与原始溶液中被萃取组分总量比值的百分数。用E表示。 交联度:交联度就是指树脂的交联程度,通常用加入树脂中交联剂的百分含量表示。 真密度:指树脂颗粒本身密度。 1、阳离子交换树脂 交换基是酸性基团,它的H+能交换阳离子的树脂为阳离子交换树脂。 3、特殊的离子交换树脂 选择系数 某氢型阳离子交换树脂,与溶液中阳离子发生交换反应,即: 分配系数 某离子Mn+和树脂进行交换反应达到平衡后,Mn+离子在树脂相浓度和液相中浓度之比值. [M]r— 平衡时,树脂相中Mn+的浓度 (mmol/g) ∑[M]s— 平衡时,水溶液中Mn+的总浓度 (mmol/mL) R-H + M+ = R-M + H+ 一价M+,交换反应: 若溶液中无其它副反应: 若M+是痕量离子,[H+]r为常数 二价 * 回收率:常用回收率来表示被分离组分在分离中的完全程度 设A为欲测定的痕量物质,B为主要成分,经分离后A的回收率为RA,通式: QA0和QA—分别表示分离前后欲测物质A的含量。 1、什么是回收率、分离因数?分离时对常量组分和痕量组分的回收率、分离因数要求如何? RA越大越好! 2、分离因数(SB/A) 定义:两元素的回收率之比。 QA0 ? QA 一般情况SB/A10-3分离被认为完全。 欲测组分A,干扰组分B SB/A越小越好! 分离时对常量组分和痕量组分的回收率、分离因数要求如何? 回收率:RA通常小于l00%,原因:挥发、分解或分离不完全,器皿和有关设备的吸附作用以及其它人为的因素会引起欲分离组分的损失。 对常量分析(含量?1%组分)要求:RA ?99.9%;对痕量组分要求:RA ?95%,或至少不低于90%。分离因数:一般情况SB/A10-3分离被认为完全。 对痕量组分的测定,分离因数SB/A要在10-6~10-7的范围。 答: 在氢氧化物沉淀分离中,沉淀的形成与溶液中的[OH-]有直接关系。因此,采用控制溶液中酸度可使某些金属离子彼此分离。在实际工作中,通常采用不同的氢氧化物沉淀剂控制氢氧化物沉淀分离方法。常用的沉淀剂有: A.氢氧化钠法:NaOH是强碱,用于分离两性元素(如Al3+,Zn2+,Cr3+)与非两性元素,两性元素的含氧酸阴离子形态在溶液中,而其他非两性元素则生成氢氧化物胶状沉淀。 B.氨水法:采用NH4Cl-NH3缓冲溶液(pH 8-9),可使高价金属离子与大部分一、二金属离子分离。 C.有机碱法:利用吡啶、六次甲基四胺等有机碱控制pH (可形成不同pH的缓冲体系控制分离,如pH 5-6六亚甲基四胺-HCl缓冲液,常用于Mn2,Co2+,Ni2+,Cu2+,Zn2+,Cd2+与Al3+,Fe3+,Ti(IV)等的分离。) D.ZnO悬浊液法等:ZnO悬浊液,可以控制溶液pH ≈ 6,在水溶液中:ZnO +H2O ? Zn(OH)2 ? Zn2++2OH- 2、在氢氧化物沉淀分离中,常用的有哪些方法?举例说明。 若[Zn2+]=0.1mol/L pOH = 8 pH = 6 [Zn2+]: 1.00~0.01mol/L pH: 5.5~6.5 (这一类悬浊液可控制溶液的pH值,如ZnO悬浊液的pH值约为6,可用于某些氢氧化物沉淀分离。) 开始沉淀pH: Mo——沉淀开始时金属离子的浓度 3、氢氧化物沉淀与溶液pH的关系。 沉淀完全pH: Me——沉淀完全时金属离子的浓度 沉淀过程中溶液pH的变化区间: ① 生成氢氧化物、氧化物沉淀,能溶于过量氨水 Ag+ Cu2+ Cd2+ Zn2
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