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原电池与电解池的对比 三、原电池的表示方法 IUPAC （International Union of Pure and Applied Chemistry)规定用图解表示式来表示原电池 ⑴负极写在左边，正极写在右边 ⑵用“|”表示电极的两相界面，用“||”表示盐桥。 ⑶电解质溶液位于两电极之间 ⑷电解质溶液应注明其活度（或浓度）。 ⑸若有气体，应注明压力温度，不注明，指25℃，一个大气压。 ⑹固体物质应注明其状态。 (-) Zn(s)|ZnSO4(c1)||CuSO4(c2)|Cu(s) (+) 五、电池电动势 电池电动势实质上是原电池内各个相界面上的相间电位的代数和 金属与溶液之间的相间电位?+ ?- 两个不同的电解质溶液界面上的液体接界电位?j 导线和不同金属的接触电位?接 ，可以忽略不计。 (-) Zn(s)|ZnSO4(c1)||CuSO4(c2)|Cu(s) (+) ?- ?j ?+- 电池电动势： E电池= ?+- ?-+ ?j +?接 E电池为正值，表示电池反应能自发进行------原电池 E电池为负值，表示电池反应不能自发进行------电解池 半反应中固态物质的活度定为1半反应中纯溶剂的活度定为1半反应中气态物质的活度用气体分压来表示例如 举例： 膜电位膜外电位膜内电位膜电位离子选择性电极电位 1.2 PH玻璃电极响应机制 离子交换理论 在SiO2基质中加入Na2O、Li2O和CaO烧结而成，不能采用纯的二氧化硅这种玻璃，这是因为在二氧化硅是一种四面体结构，硅氧通过氧桥相连，所有的键均饱和，没有可供给离子交换的点位存在。若于二氧化硅玻璃中，加入氧化钠、氧化钙，钠离子可以 玻璃电极使用前，必须在水溶液中浸泡24个小时，why？ 玻璃电极的钠离子在水溶液中浸泡可与溶液当中的氢离子发生交换反应，而形成了一个水化层，实质上是一个质子储存器，当检测溶液PH值时可与待测溶液的氢离子之间存在一个交换反应。玻璃电极内表面与内参比溶液之间同样也可以形成一个水化层。 玻璃电极在水溶液中浸泡后，形成一个三层结构，即中间的干玻璃层和两边的水化硅胶层。测量之前，在水溶液中浸泡过夜的作用是保证两水化层完全达到平衡，消除不对称电位。 PH玻璃电极的膜电位与PH值的关系膜外电位膜内电位由于玻璃膜内外侧水化层结构基本相同膜电位 PH玻璃电极的电极电位与PH值的关系 作为玻璃电极的整体，玻璃电极的电位应包含有内参比电极的电位和膜电位25℃ 2氟离子选择性电极（fluoride electrode晶体膜电极） 2.1. 氟离子选择性电极的构造 2. 4氟离子选择性电极的特点 导电性：LaF3的晶格中有空穴，在晶格上的F-可以移入晶格邻近的空穴而导电。 高选择性：对于一定的晶体膜，离子的大小、形状和电荷决定其是否能够进入晶体膜内，故膜电极一般都具有较高的离子选择性。 抗干扰性：为氟离子量的1000倍的Cl-、Br-、I-、SO42-、NO3-等的存在无明显的干扰。 4:酶电极: 3. 选择性 理想的离子选择性电极应是只对一种离子产生响应，但实际上任何一种离子选择电极都不是只对特定离子才响应的专属电极，它除了对待测离子有响应外，对其它离子也会有响应，只是程度不同而已。 用选择性系数Ki，j（selectivity coefficient）来表示该电极对其它离子的选择性响应程度，它表示能产生相同电位时待测离子i与干扰离子j的活度比。 i——待测离子，j——共存离子， ni——待测离子的电荷数，nj——共存离子的电荷数 Kij为选择性系数，该值越小，i离子抗j离子的干扰能力越大。 例如： Kij = 0.001时， 意味着干扰离子j 的活度比待测离子 i 的活度大1000倍 时， 两者产生相同的电位。 依据加入标准的次数可分为一次和多次（连续）标准加入法。 例:在20℃时,用Ag+离子选择电极测定50ml含Ag+的试液,测得电位为42mv,加入1.0g/l的Ag+的标准溶液0.5ml后,测得电位为72mv,求试液中Ag+的浓度(设电极效率为100%) 计算题 用PH玻璃电极测定pH