电化学-3活度与原电池[精选].pptVIP

1. 在25℃时，电池 3. 在25℃时，电池 目 录 写出6个电池的表达式 1．Zn (s) | Zn Cl2 (s) | HCl (aq) | Cl2 (p) |Pt 2．Pt | Cl2 (p) | HCl (aq) | AgCl (s) | Ag (s) 3．Ag (s) | AgNO3 (aq) || HCl (aq) | AgCl (s) | Ag (s) 4. Pt | H2 (p) | HCl (a1) || NaOH (a2) | H2 (p) | Pt 5 Pt(s)|Cl2(p1)|HCl(0.1mol.kg-1)|Cl2(p2) ∣ Pt(s) 六、标准电池 七 可逆电极的种类 一、第一类电极 1.金属——金属离子 例：Cu2+|Cu Cu2++2e-?Cu 二、第二类电极 1.金属——金属难溶盐——难溶盐负离子 Cl-|AgCl(S)|Ag AgCl+e-?Cl-+Ag 三、氧化还原电极 参加反应的物质都在溶液中的电极，离子在不同价态之间反应的电极。如： Fe3+，Fe2+|Pt Fe3++e-?Fe2+ 用醌氢醌电极测PH值 提示： 醌 C6H4O2 用 Q 表示 ,氢醌C6H4(OH)2 用 H2Q 表示 电极反应:Q+2H++2e-?H2Q 几点说明 c 可逆电池的电能来源于化学反应的作功能力； d 化学反应的吉布斯函数可通过该反应的电池电动势求得； e 电池电动势与电池反应计量方程中的各物质的量无关，但反应的吉布斯函数与方程的写法有关； f Z的单位：mol电子/反应 25℃时电池Ag|AgCl(s)|HCl(b)|Cl2(100kPa)|Pt的E=1.136V, (?E/?T)p =-5.95?10-4V?K-1。 ?写出电极与电池反应 ，?求 ?rGm、 ?rSm、 ?rHm及Qr,m ，?求有5molAg参加反应时的?G 。 解：电极反应: 阳(-)2Ag+2Cl-?2AgCl+2e- 阴(+) Cl2+2e-?2Cl- 电池反应: Ag+Cl2?2AgCl Z=2 ?rGm=-ZFE=-2?96500?1.136J?mol-1 =-2.192?10-5J?mol-1=-219.2kJ?mol-1 ?rSm=ZF(?E/?T)p=2?96500?(-5.95?10-4)J?mol-1?K-1 =-114.8J?mol-1?K-1 ?rHm=?rGm+T?rSm=-253.4kJ?mol-1 Qr，m=T?rSm =34.23kJ?mol-1 ?=5mol/2=2.5mol ?G=??rGm=2.5?(-219.2)kJ=-548.0 kJ 标准电动势的计算和测定 解：电池反应： Cd+Cl2=Cd2++2Cl- Z=2 1、 单液化学电池 2、双液化学电池 3、单液浓差电池（电极浓差电池） 4、双液浓差电池 5、双联浓差电池 在标准压力p 下，纯液体、纯固体活度为1，在常压下，活度可近似为1。 在稀溶液中，溶剂的活度 常压下气体B的活度 * 例:已知 E (Cl-/Cl2)=1.358V,E (Cd2+/Cd)=-0.4028V Cd|Cd2+{a(Cd2+)=0.01}‖Cl-{a(Cl-)=0.5}|Cl2(100kPa)|Pt 1.写出电池的电池反应； 2.求25℃时电池的电动势； 3.求1molCd参加反应时该反应的?G； 4.判断此电池反应能否自发进行。 ? ? ? ? ? ? ? ? ?G=-?ZFE=-1?2?96500?1.8377J=-354.676kJ 因为E＞0 或?G＜0，所以该电池反应可自发进行。 2 四 浓差电池和液接电势 (一)、浓差电池：电池反应为浓差扩散过程。 例如，电池 Pt| O2(pθ) |HCl(aq1)|| HCl(aq2) | O2(pθ) |Pt 设b2b1 电池反应： H2O(aq1) + 2H+ (aq2) → H2O(aq2) + 2H+ (aq1) 则 (Eθ = 0) = E测 (即与测量结果相符) 若将电池改为Pt| O2(pθ) |HCl(aq1)| HCl(aq2) | O2(pθ) |Pt 则 (∵电池反应没变) (计算结果不对) 由此可知： (1) 前面介绍的计算E的方法只适用于可逆电池； (2) 具体原因：E计中只考虑到两电极上的变化， 而没考虑?? (aq1|aq2)，称液接电势，El E测＝E计＋El (代数和) (二)、液接电势的产生与计算 El的产生 ＋＋＋＋＋＋