第14章 卤素[精选].pptVIP

第十四章 卤素 14-1 卤素的通性 14-1-1 卤素原子的物理性质 卤素的特性 （1）“五最”：与同周期其它元素相比，卤素具有最小的原子半径、最大的电负性、最大的电子亲和能和最大的第一电离能（除稀有气体外），因而卤素是最活泼的非金属； （2）同族内元素间的性质极其相似。在这方面，周期系中仅IA族元素可以与其相比； （3）单质在常温下都是双原子分子。周期系中单质以双原子分子存在的元素为数不多，而整个一族元素的单质都是以双原于分子存在的只有卤素。 （1）低氧化态：F只有-1氧化态，而其它卤素有-1，+1，+3，+5，+7等，因此F没有含氧酸盐； （2）F-F键能（解离能）反常小：主要原因是半径特别小，使孤对—孤对电子排斥力较大；另外还与F处于第二周期，不存在空d轨道，不可能像Cl，Br，I可以形成d—pπ键，而使键加强； （3）F电子亲和能反常小：主要原因F原子半径特别小，核周围电子密度较大，当接受外来电子或共用电子对成键时，将引起电子间较大斥力，从而部分抵消气态氟原子形成气态F－时所放出的能量； （4）分解水：F2氧化H2O； （5）卤化物热力学稳定性：氟化物最稳定； （6）HF的沸点反常高； （7）稀氢氟酸为弱酸，浓氢氟酸为强酸； （8）易形成高配位化合物：由于半径小的原因。同时化合物具有较大的键能或晶格能和生成热；由于电负性大，金属氟化物离子性强；与第二周期元素形成化合物时，易形成p-p大π键，增加稳定性等。 14-1-2 卤素的存在 14-1-3 卤素的电势图 直接相连的一对物质，代表一个半反应 BrO4-+H2O+2e→ BrO3-+2OH- ??B=0.93V BrO3-+2H2O+4e→ BrO-+4OH- 0.565V BrO3-+3H2O+6e→ Br-+6OH- 0.76 2BrO-+2H2O+2e→ Br2+4OH- 0.335 Br2+2e→ Br- 1.065 1.由同一元素的某些电对的? θ，求另一电对的? θ 2.判断处于中间价态的物质（分子或离子）能否发生歧化反应 3.预计反应产物 如Br2在碱性条件下歧化，最终产物是什么？ 解：写出酸性介质中有关元素电势图 3Cl2+I-+3H2O=IO3-+6Cl-+6H+ 14-2 卤素单质 14-2-1 卤素单质的物理性质 卤素的外观 ② 物质的颜色与吸收光颜色的关系 物质的颜色通常是由于物质对可见光中某种波长的光具有选择性吸收作用而产生的。如图所示，对角线上的两种颜色为互补色。 若各种波长的光全被吸收，则物质呈黑色； 若全被反射，物质呈白色或无色； 若部分选择性吸收，则物质将呈现吸收光的互补色。 当可见光照射到物体上时，物体所显颜色就是未被吸收光的复合色。 卤素分子轨道能级图 ③卤素单质的溶解性 F2：分解水 2F2 + 2H2O = 4H+ + 4F- + O2↑ CI2：水中溶解度较小，其水溶液为氯水，显黄绿色，主要成分CI2。 * Br2：水中溶解度稍大，其水溶液为溴水。且易溶于有机溶剂乙醇、乙醚、 氯仿、四氯化碳、二硫化碳等中。溶液的颜色随溴浓度的增加而加深，由黄色→橙色→棕色。 14-2 卤素单质 14-2-2 卤素单质的化学性质 一、与金属、非金属的作用 ①金属 氟：能与所有金属化合，而且反应常常是很猛烈的，伴随着燃烧和爆炸。氟与单质的反应总是把它们氧化到最高的氧化态如把Co、V和Bi氧化为: CoF3，VF5，BiF5 　而氯与它们反应生成的是: CoCl2，VCl4，BiCl3 　　在室温或不太高温度下，氟与镁、铁、铜、铅、镍等块状金属反应，在金属表面形成一层保护性的金属氟化物薄膜，可阻止氟与金属进一步的反应。在室温时氟与金、铂不作用，加热时则生成氟化物。 F2可存储于Cu、Ni、Mg或其合金制成的容器中(稳定氟化物）,通常储存在塑料瓶中。 Cl2：与各种金属作用，有时需加热，反应较剧烈。如与Na、Fe、Sn、Sb、Cu等作用。潮湿的氯在加热条件下与金、铂作用，干燥的CI2不与Fe反应，可储存于铁罐中。 Br2、I2：常温下与活泼金属反应，与其它金属反应需要加热。 ②非金属 F2：除氮、氧和一些稀有气体外的所有非金属直接化合，甚至在低温下，仍能与Br2、I2、S、P、As、Si、C、B等非金属猛烈反应，产生火焰或燃烧，F2和稀有气体Xe直接化合形成多种类型氟化物。 Cl2：大多数（除氮、氧和一些稀