第1章 结构与性能概况[精选].pptVIP

3. 亲核试剂 在反应中，如果试剂把电子对给予有机化 合物中与它反应的那个原子，并与之共有形成 化学键，这种试剂称为亲核试剂。如： -OH，-NH2，-CN，H3C-, H2O, NH3 亲核试剂多数是负离子或有孤对电子物种。有机化合物与亲核试剂的反应称为亲核反应。如： 4. 试剂的相对性 ???有些试剂，如H2O可以是亲核试剂，也可以是亲电试剂，取决于反应物和反应条件。有些试剂，如Cl2，高温或光照下是自由基试剂，而在极性介质中是亲电试剂。又如HBr在有过氧化物时是自由基试剂，而在极性条件下是亲电试剂。 1.4 两类控制反应 1.4.1 动力学控制和热力学控制 1.4.2 广义的动力学控制 多数有机反应是复杂反应； 有机化合物与一个试剂反应，往往有多种反应途径（机理），形成多种产物，需要研究反应机理、研究控制问题。 1.4.1 动力学控制和热力学控制反应 CH2=CH-CH=CH2+HBr CH3CHBrCH=CH2 … (1) CH2=CH-CH=CH2+HBr CH3CH=CHCH2Br…(2) 反应（1）称1,3-丁二烯的1,2 -亲电加成； 反应（2）称1,3-丁二烯的1,4-亲电加成。 （1）与（2）是竞争反应 …（3） …（4） 反应（3）是萘的α-H被亲电取代； 反应（4）是萘的β-H被亲电取代； 反应（3）与（4）是竞争反应。 1，2-加成反应活化能小，低温下速度决定产物组成，是动力学控制反应； 1,4-加成反应活化能大，速度慢，但1-溴-2-丁烯稳定，高温下，反应达到平衡，1-溴-2-丁烯是主要产物, 是热力学控制反应。 萘的α-亲电取代反应是动力学控制为主的反应；萘的β-亲电取代反应是热力学控制为主的反应。 一个平衡反应，反应远离平衡时是动力学控制，达到平衡时是热力学控制。 1.4.2 广义的动力学控制 CH3CH2CH2CH2Br+NaOH CH3CH2CH2CH2OH+NaBr (5) CH3CH2CH2CH2Br+NaOH CH3CH2CH=CH2+H2O+NaBr（6） （5）与（6）是竞争反应，却是非平衡反应，都是动力学控制反应。 改变反应介质，催化剂等能改变反应速度，控制反应。 水溶液中反应，主要生成醇； 醇溶液中反应，主要生成烯。 高温一有利于烯烃生成，低温有利于醇生成。 1.5 有机化合物酸碱的概念 1.5.1 在有机化学反应中酸碱的重要性 1.5.2 质子酸碱理论 1.5.3 电子酸碱理论 1.5.4 质子酸碱与电子酸碱的比较 1.5 酸和碱的概念 有机化学中的酸碱理论有Arrhenius电离论，Br?nsted的质 子理论和Lewis电子论。 一、Arrhenius的电离论 酸碱理论最早由Arrhenius于1884年提出。 酸：在水中能电离出质子（H+）的物质。 碱：在水中能电离出氢氧负离子（HO-）的物质。 二、 Br?nsted酸碱质子理论 酸：凡是能给出质子（H+）的分子或离子。 碱：凡是能接受质子（H+）的分子或离子。 碱 酸 共轭酸 共轭碱 有机酸 有机碱 含有孤对电子可以和H+成键的化合物 含氮的胺类化合物，是最普通的有机碱 含氧化合物可作为碱和强酸反应，也可作为酸和强碱反应 甲胺 甲醇 丙酮 （一）酸碱强弱的表示 酸的强度用Ka或pKa表示 pKa越小或Ka越大，酸性越强；反之，酸性越弱。 酸的酸性越强，其共轭碱的碱性越弱；反之，酸的酸性 越弱，其共轭碱的碱性越强。 （二）酸碱反应 × (1) OH- H2O H3O+ (2) NH2- NH3 NH4+ (3) S2- HS- H2S 碱性： NH3 NF3 (5) OH- SH- SeH- (4) F- Cl- Br- I- (6) CH3- NH2- OH- F- 三、Lewis酸碱电子理论 酸：电子对的接受体； 碱：电子对的给予体。 Lewis酸：①中心原子缺电子或有空轨道，如BF3，AlCl3等； ②正离子：Li+，Na+等金属离子及R+，Br+等。 Lewis碱：①具有未共用电子对的化合物，如NH3，ROH等； ②负离子：OH-，RO-，R-等；③烯或芳香化合物。 Lewis酸碱反应 Lewis碱：是富电