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第1章 热化学[精选]
热和功是系统发生变化时与环境进行能量交换的两种形式,单位为J、kJ等。 热( q ):系统与环境之间由于存在温差而传递的能量 系统吸热: q 0; 系统放热: q 0。 功( w ) : 系统与环境之间除热之外以其它形式传递的能量 系统对环境做功,w0 环境对系统做功,w0 功和热都不是状态函数 热和功是系统发生变化时与环境进行能量交换的两种形式,单位为J、kJ等。 热( q ):系统与环境之间由于存在温差而传递的能量 系统吸热: q 0; 系统放热: q 0。 功( w ) : 系统与环境之间除热之外以其它形式传递的能量 系统对环境做功,w0 环境对系统做功,w0 功和热都不是状态函数 计算 C6H12O6(s)+6O2(g) = 6CO2(g)+6H2O(l) 的反应热△rHΘm 此反应可变化为: ① 6C(石墨)+6H2(g)+3O2(g) = C6H12O6(s) △fHΘm,1 ② O2(g) = O2(g) △fHΘm,2 ③ C(石墨)+ O2(g) = CO2 (g) △fHΘm,3 ④ H2(g)+ O2(g) = H2O(l) △fHΘm,4 由hess定律可知:[6×③+6×④]-[①+6×②]=⑤ 即:△rHΘm,5 =(6△fHΘm,3+6△fHΘm,4)- (△fHΘm,1+6△fHΘm,2) 始态C(石墨)+O2(g) 终态CO2(g) CO(g)+1/2O2(g) 想求得反应:C+1/2O2=CO 的反应热 标准摩尔生成焓(Standard Enthalpies of Formation) 规定在标准态时由指定单质生成单位物质的量的纯物质时反应的焓变称为该物质的标准摩尔生成焓。一般温度T=298.15K,符号 ,单位kJ?mol-1。 指定单质:指在选定温度T下及标准压力pθ时的最稳定单质。如O2(g),H2(g),Br2(l),I2(s),C(石墨),白磷P4(s) P392附录表3列出常用物质的生成焓,生成焓的负值越大,表明该物质键能越大,对热越稳定。 formation molar 标准摩尔生成焓 指定单质的标准摩尔生成焓为零 规定以水合氢离子的标准摩尔生成焓为零 是物质的生成反应的标准摩尔焓变,书写B的生成反应计量式时,要使B的化学反应计量数νB=+1。如液态水 2. 反应的标准摩尔焓变 在标准状态时反应的摩尔焓变,用 表示 由 计算 ,即 对于任一化学反应: aA(l)+bB(aq)=gG(s)+dD(g) reaction 反应的标准摩尔焓变 值与方程式的书写有关 反应的焓变基本不随温度而变 例1.4 金属铝粉和三氧化二铁的混合物(铝热剂)点火时,反应放出大量的热能使铁熔化,利用标准摩尔生成焓的数据,计算铝粉和三氧化二铁反应的 ? 解: 例1.5 利用标准摩尔生成焓数据,计算丹聂尔电池反应的 ? 解: 本章内容小结 1.1 反应热的测量 1.1.1 几个基本概念(系统与相、状态与状态函数、过程与可逆过程、化学计量数与反应进度) 1.1.2 反应热的测量(弹式热量计) 1.2 反应热的理论计算 1.2.1 热力学第一定律(热力学能、热、功) 1.2.2 化学反应的反应热与焓(定容反应热、定压反应热、盖斯定律) 1.2.3 反应标准摩尔焓变的计算(标准状态、标准摩尔生成焓、反应的标准摩尔焓变) 始态 终态 中间态 x、y为系数 Calculate DH of reaction? 系统 隔离系统(isolated system) 系统与环境之间既无物质交换,又无能量交换。如绝热、密闭的恒容系统。 热力学中有时把与系统有关的环境部分与系统合并在一起视为——孤立系统。 1.1.1 几个基本概念 1. 系统与相 2. 状态与状态函数 3. 过程与可逆过程 4. 化学计量数与反应进度 普通化学 第 1 章 热化学 Thermochemistry 学习要求 了解系统、状态函数、标准状态等热力学的基本概念和热化学定律。理解定压热效应( qp)与反应焓变的关系、 qV与热力学能变的关系。 初步掌握化
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