第1章 腐蚀热力学1[精选].pptVIP

第二章 金属电化学腐蚀倾向的判断 1.电极电位 2.金属电化学腐蚀倾向的判断 3.电位-pH图 4.腐蚀原电池 5.腐蚀原电池的类型 §1.电极电位 1.电位和电位差 2.相内电位和电化学位 （1）相内电位 （2）电化学位 将1mol带电离子Mn+自无穷远处移入到物体相M内部，所涉及的化学功和电功之和能量。 则两相的电位差为： ΔΦ（I-II）＝ Φ（I）－ Φ（II）不可测 ＝ Ψ（I）－ Ψ（II）＋ Χ（I）－ Χ（II） 若I/II相化学成分相同时，由于无化学作用，所以： ΔΦ（I-II）＝ Ψ（I）－ Ψ（II） 可测 （利用这一点，可以进行电池电动势的测量） ΔΦM＝ Φ（M）－ Φ（sol） 例：Zn|ZnSO4(a1)||CuSO4(a2)|Cu (I) (II) (III) (IV) ΔΦZn＝ Φ（I）－ Φ（II） Cu | Zn|ZnSO4(a1)||CuSO4(a2)|Cu (IV) (I) (II) (III) (IV) 所以，实测锌电极的绝对电极电位 ΔΦZn＝ （Φ（ IV’ ）－ Φ（I））＋（Φ（I）－ Φ（II）） ＝ Φ（ IV’ ）－ Φ（II） 不可测电位 （4）相对电极电位 通过测量电池电动势的方法测出电极电位的相对变化值. 例： Cu | Zn|ZnSO4(a1)|| H2,H+(a2)|Pt|Cu (V) (I) (II) (III) (IV) (V) E= (Φ(V’)－Φ(I))+ (Φ(I)－Φ(II))+ (Φ(II)－Φ(III)) + (Φ(III)－Φ(IV))+ (Φ(IV)－Φ(V)) = (Φ(V’) －Φ(II))+ (Φ(II)－Φ(III)) + (Φ(III) －Φ(V)) = ΔΦZn － ΔΦH =φZn － φH =φZn (5)相间电位差的产生 双电层的存在是相间电位差产生的原因。当两种不同的相互相接触时，在相界面上可能发生带电粒子的转移，结果在两相中都会产生剩余电荷，它们集中在相界面两侧形成双电层，从而产生相间电位差。 双电层类型 （1）赫姆荷茨双电层（紧密双电层） （2）斯特恩模型双电层（紧密－分散双电层） （6）平衡电极电位 化学热力学： 化学位不同 相间粒子转移，粒子自发地从高化学位相转入低化学位相，直到两相化学位相等。 ??i?i = 0 电化学： 在电场作用下，两相电化学位不同相间粒子转移，带电粒子自发的从高电化学位相转入低电化学位相，直到两相的电化学位相等。 ? ?i?i = 0 以Cu（IV’） | Zn（I）|ZnSO4(a1)（II）为例： I/II相：Zn2+（I）≒Zn2+（II） ∴ IV’/I相：2e（I）≒2e（II） ∴ 电极反应达到电荷交换平衡可逆，物质交换不平衡可逆. 阳极反应： Fe ? Fe 2+ + 2 e ( ia) 阴极反应： 2H+ + 2e? H2 ( ik) 平衡时：ia = ik 但 Fe ? Fe2+ + 2e H ? H+ + e §2 金属电化学腐蚀倾向的判断( 3种判断方法 ) （1）腐蚀反应自由能变化(?G)T.P腐蚀倾向性： ( ?G)T.P 0 腐蚀可发生, ?G值越负反应可能性越大； ( ?G)T.P 0 腐蚀不可能发生。 ? （2）由标准电极电位可判断腐蚀倾向性 ?G