第5章电化学1[精选].pptVIP

* 5.3电解质的离子活度因子及极限公式 * 5.3 电解质的离子活度因子及极限公式 * 5.3 电解质的离子活度因子及极限公式 * 5.3 电解质的离子活度因子及极限公式 * 5.3 电解质的离子活度因子及极限公式 * 注意： ⅰ、平均活度可看作平均浓度的校正值； ⅳ、 ??的数值代表溶液的非理想程度。 ⅱ、a, a+, a-,和a±四种活度，都代表各自的 校正浓度或有效浓度； ⅲ、四种活度对应着四种活度系数? , ?+, ?- 和??，其中只有??可由实验测定； 5.3电解质的离子活度因子及极限公式 * 2、离子强度 5.3电解质的离子活度因子及极限公式 * 由实验数据得几点启示： ⅰ、 ??与溶液浓度 b 有关 浓度较高时，离子产生缔合现象，情况复杂。 在较稀的浓度范围内(b0.5 mol·kg-1),与b的关系表现出明显的规律性，即浓度越大， ??越远离于1；反之，浓度越小， ??就越接近于1；b→0， ?? 趋于1，即： 5.3 电解质的离子活度因子及极限公式 * 在较稀的浓度范围内，价型相同，?±大致相同；浓度相同时，价型不同， ?±不同；价型越高， ?±越远离1。 所以， ?±反映溶液中离子间静电作用的大小。 ⅲ、对于电解质溶液，即使浓度很稀，一般也不允许 将?±当作 1。 电解质溶液的?±主要靠实验测定。 5.3 电解质的离子活度因子及极限公式 ⅱ、 ??与离子价数有关 * 在稀溶液中，浓度和离子价型是影响γ?的主要因素。为了定量描述这两个影响因素，定义了离子强度。 5.3 电解质的离子活度因子及极限公式 * 路易斯根据实验结果总结出在稀溶液范围内平均离子活度因子与离子强度的关系： 5.3 电解质的离子活度因子及极限公式 * 有关电解质研究的发展过程： 1、非电解质稀溶液的依数性质 2、电解质稀溶液的依数性质与上之差别 3、阿仑尼乌斯电离理论 4、离子互吸理论（德拜和休克尔） 3、德拜(Debye)—休克尔(Hückel)极限公式 5.3 电解质的离子活度因子及极限公式 * 1、四点假设： ①任何浓度的电解质都是完全电离的 ②离子间作用力主要是静电力（库仑力） ③离子是刚性球、可看作点电荷 ④溶液的介电常数与溶剂的无差别 离子互吸理论：适用于强电解质的稀溶液 离子互吸理论将电解质溶液对理想稀溶液的偏差完全归因于离子间的静电吸引力。 5.3 电解质的离子活度因子及极限公式 * 2、离子氛（理论模型） 5.3 电解质的离子活度因子及极限公式 德拜和休克尔认为强电解质在水溶液中是完全电离的，但由于离子间的相互作用，同号电荷的离子相斥，异号电荷的离子相吸，每个离子都被异号电荷离子所包围。在阳离子附近阴离子要多一些，在阴离子附近阳离子要多一些。德拜和休克尔将中心离子周围的那些异号离子群叫做离子氛（ionic　atmosphere）。　　 * 　由于离子氛存在，使离子之间互相牵制，不能完全自由运动 * 单个离子活度因子公式 平均离子活度因子公式 * 5.3 电解质的离子活度因子及极限公式 * 5.3 电解质的离子活度因子及极限公式 * 5.3电解质的离子活度因子及极限公式 * 节日快乐！ * 为了度量正、负离子对输送电量(导电能力)或电流的贡献，引入了离子迁移数的概念( t ) 2.离子的迁移数(Transfer Number) * 2.离子的迁移数(Transfer Number) 因为 * 注意：计算时最好用物质的量的基本单元。 计算时，可以先计算负离子的迁移数，也可以先计算正离子的迁移数，要考虑哪中更简洁、方便。 离子的迁移数(Transfer Number) * 离子的迁移数(Transfer Number) * 离子的迁移数(Transfer Number) * 离子的迁移数(Transfer Number) * 5.2电导、电导率和摩尔电导率 这三个物理量均为度量电解质溶液导电能力的物理量。 1、定义 (1)电导(Conductance) (2)电导率 对于电解质溶液而言，相当于横截面积为1m2，长为1m的液柱具有的电导。 * ? c ①强酸的电导率最大，强碱次之，盐类较低，弱电解质更低。因为H+和OH-的电迁移率远大于其它离子。 ②曲线有极大点。稀溶液区,浓度增加,离子数目增加,电导率增加；浓度增加到一定程度,正负离子的静电作用大大削弱了离子的迁移速率,因此电导率开始下降。 5.2电导、电导率和摩尔电导率 * (3)摩尔电导率(Molar conductivity) 注意：?m的大小与电解质的基本单元有关。 5.2 电导、电导率和摩尔电导率 例 2 298 K时，5 mol·m－3的CaC