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第5章物质结构基础[精选]
5.1 原子结构的近代概念 5.1.1 波函数 2. 微观粒子的波粒二象性 3. 波函数与量子数 5.1.2 电子云 5.2 多电子原子的电子分布方式与周期系 5.2.1 多电子原子轨道的能级 5.2.2 核外电子分布原理与方式 5.2.3 原子结构与性质的周期性 5.3 化学键与分子间相互作用力 1. 离子键 O-C-O H2O CH4 多原子分子 分子的极性与键的极性和空间取向有关。 极性分子 非极性分子 非极性分子 3. 分子的空间构型与杂化轨道理论 分子的空间构型:共价型分子中各原子在空间排列构成的几何形状。 比如:CH4正四面体形,NH3三角锥形,H2O是V字形。 按价键理论,无法解释CH4的共价数为4及NH3的键角为104.3°等一系列现象。 1931年,鲍林等人提出杂化轨道理论。 杂化:同一原子中,能量相近的原子轨道“混合”起来, 重新组成同数目的成键能力更强的新的原子轨道的过程。 比如ns轨道和np轨道杂化 (1) 基本概念 杂化轨道:杂化后形成的新轨道。 比如1个s轨道和1个p轨道杂化形成2个sp杂化轨道 (2) 应用举例 HgCl2分子 Hg的外层电子构型:5d106s2, 无未成对电子 6s2 6p 激发 杂化 sp杂化轨道 p 2s2 2p1 激发 杂化 BF3分子 sp2杂化轨道 p 成键 平面三角形 F-B-F键角:120° CH4分子 2s2 2p2 激发 杂化 sp3杂化轨道 成键 正四面体形 H-C-H键角:109o18’ sp3杂化轨道=1/4 s成分 + 3/4 p成分 等性杂化:在同一类杂化轨道中形成的杂化轨道的性质完全相同 不等性杂化—— NH3和H2O分子的形成 NH3分子 2p3 2s2 H-N-H键角 90o 107o H2O分子 2p4 2s2 H-N-H键角 90o 104o40’ 实验测定 理论值 实验测定 理论值 sp3杂化 sp3杂化 外层电子分布式又称为外层电子构型,或价电子构型。 主族元素: ns电子 + np 电子,例如 17Cl的价电子构型: 3s2 3p5; 33As的价电子构型: 4s24p3。 副族元素:ns电子 + (n-1)d电子 78Pt的价电子构型: 5d96s1; 25Mn的价电子构型:3d54s2; 29Cu的价电子构型: 3d104s1。 镧系和锕系元素 价电子构型 ns电子+(n-2)f电子。 外层电子分布式 离子的外层电子分布式 要写出同一层的全部电子分布。 原子成为负离子时,所得的电子总是分布在它的最外电子层上。 例如:C1-的外层电子构型:3s23p6。 原子失去电子而成为正离子时,首先失去能量较高的外层电子,电子层数减少。 例如:25Mn的外层电子构型:3d5 4s2 Mn2+的外层电子构型:3s2 3p6 3d5 又如, 22Ti的外层电子构型:3d2 4s2 Ti4+的外层电子构型:3s23p6。 思考:元素性质为何呈现周期性? 答:元素性质取决于原子的特征电子构型。由于原子的特征电子构型具有周期性,因此元素性质也具有周期性。 周期号数=原子的电子层数 同族元素具有相同的价电子构型,因而具有相似的化学性质。 (1)?原子结构与元素周期律 主族元素: (ⅠA~ⅦA) 族号数=最外层电子数 副族元素: ⅠB~ⅡB 族号数=最外层电子数; ⅢB~ⅦB 族序数= ns电子数+ (n-1)d电子数 Ⅷ ns电子+(n-1)d电子数=8~10 零族 最外层电子数为8 (或2) 主族 元素 s 区 ns1 ~ ns2 p 区 ns2np1 ~ ns2np6 d 区 (n-1)d1ns2 ~(n-1)d 8ns2 ds 区 (n-1)d10ns1 ~(n-1)d10ns2 f 区 (n-2)f1ns2 ~(n-2)f14ns2 根据原子的外层电子构型将周期系分为5个区: s区、p区、d区、ds区和f区。 元素周期表分区表 s区 ns1-2 ds 区 (n-1)d10ns1-2
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