第8章 11级应化 氧化还原反应[精选].pptVIP

第八章 氧化还原反应 Oxidation-reduction Reaction 教学目标及要求: 1.掌握氧化还原反应的基本概念，掌握氧化还原反应的配平方法。 2.理解标准电极电势的意义，能运用标准电极电势判断氧化剂和还原剂的强弱，氧化还原反应的方向和计算平衡常数。 3.掌握电池的表示方法，掌握能斯特方程的应用。 4.了解常见电源和电解原理。 氧化还原反应是一类极其重要的化学反应。实验室制取氧气的反应，工业上生产硝酸过程中涉及的几个反应都是氧化还原反应。 8.1 氧化还原基本概念 化合价：表示元素原子能够化合或置换一价原子（H）或一价基团（OH-）的数目。也表示化合物某原子能成键的数目，在离子型化合物中离子价数即为离子的电荷数；在共价化合物中某原子的价数即为该原子形成的共价单键数目。 8.1 氧化还原基本概念 在单质分子中，元素的化合价为零。在化合物中各元素的正负化合价代数和为零。但硫代硫酸根（S2O32-）中硫的化合价情况就复杂了，从结构上看（图略），位于中心的硫化合价为+6价，与中心硫相连的硫为-2价，但从化学式上计算，硫的化合价为+2。在有些混合价态的化合物(如Pb3O4),铅应是+2价和+4价的两种价态的混合物，但从化学式上计算铅的化合价就是+8/3，所以为了区分从结构和从化学式所得化合价的不同，我们引入一个新的概念氧化数。 8.1 氧化还原基本概念 氧化数定义：1970年国际纯化学和应用化学联合会对氧化数明确定义：氧化数是指某元素一个原子的荷电数( charge number)，这种荷电数由假设把每个键中的电子指定给电负性更大的原子而求得。它可以是整数、分数，也可是正数、负数。 8.1 氧化还原基本概念 8.1.1 元素氧化数(oxidation number)的概念 氧化数是指某元素一个原子的表观电荷数，用来表示原子在化合物中的化合状态。 确定氧化数的一般原则： （1）单质的氧化数为零； （2）氟的氧化数均为-1； （3）氢在化合物中的氧化数为+1，但在金属氰化物中为-1，如NaH、CaH2等； （3）正常氧化物中，氧的氧化数为-2； 过氧化物中(H2O2 和Na2O2)，氧的氧化数为-1； 超氧化物中(KO2)，氧的氧化数为-0.5； 臭氧化物中(KO3)，氧的氧化数为-1/3； OF2中氧的氧化数为+2； （4）离子化合物中，氧化数＝离子电荷数； （5）共价化合物中，氧化数 = 形式电荷数； （6）总电荷数=各元素氧化数的代数和。 例如： 硫代硫酸钠(Na2S2O3) -6+2x=-2 ∴ S的氧化数为：+2 连四硫酸钠（Na2S4O6) -12+4x=-2 ∴ S的氧化数为：+2.5 甲醛（HCHO） 2-2+x=0 ∴ C的氧化数为：0 8.1.2 氧化和还原的定义 早期定义：凡是与氧化合的反应是氧化；从化合物中除去氧恢复至原状的反应为还原。 中期定义：凡是在反应中原子或离子失去电子的过程叫氧化；得到电子的过程叫还原。 近期定义：在反应过程中，凡是原子和离子的氧化数升高的过程叫氧化；氧化数降低的过程叫还原。 氧化还原反应 在化学反应过程中，元素的原子或离子在反应前后氧化数发生了变化的一类反应称为氧化还原反应。 有电子得失（或电子偏移）的反应。 8.1.3 氧化剂和还原剂 2Cu0 + O20 = 2Cu+2O-2 氧化：Cu –2e→Cu2+ 还原：?O2+2e →O2- 氧化还原反应的本质就是得失电子的反应，并且两者同时发生，缺一不可。 化学反应中，失电子、氧化数升高为氧化反应，反应物本身为还原剂；得电子、氧化数降低为还原反应，反应物本身为氧化剂。 8.1.4 氧化还原电对 氧化还原反应是由两个“半反应”构成： 氧化半反应：Cu2 + + 2e- → Cu0 还原半反应： Zn0-2e- →Zn2+反应： 总反应： Zn+ Cu2 + =Cu+ Zn2+ 氧化型 + ze- ? 还原型 或 Ox + ze- ? Red 半反应中的氧化型物种和还原型物种构成氧化还原共轭体系，或称氧化还原电对。记为：Ox/Red。 Note:氧化还原半反应 1.高价状态总是写在左边，低价状态写在右边，电子得在等式左边。 2.氧化还原共轭关系。氧化还原反应是两个（或两个以上）氧化还原电对共同作用的结果。 3.半反应式必须是配平的，即等式两边的电荷守恒。？ 4.一个半反应式中发生氧化数变动