第9章卤烃[精选].docVIP

辽宁中医药大学杏林学院讲稿 课程名称：有机化学 第九章 卤 烃 学习要求： ?1．熟练掌握一元卤代烃的化学性质及其结构与性质间的关系。 ?2．掌握卤代烃的主要制备方法。 ?3．掌握亲核取代反应历程及其影响因素，能正确判断SN1和SN2反应。 §9.1 卤代烃的结构、分类和命名 一、卤代烃的结构和分类 1结构 卤代烃是烃分子中一个或多个氢原子被卤原子取代而生成的化合物。 R-X因C-X键是极性键，性质较活泼，能发生多种化学反应转化成各种其他类型的化合物，所以卤代烃是有机合成的重要中间体，在有机合成中起着桥梁的作用。同时卤代烃在工业、农业、医药和日常生活中都有广泛的应用。由此可见，卤代烃是一类重要的化合物。 年 月 日 x0404-08 辽宁中医药大学杏林学院讲稿 课程名称：有机化学 2 分类 ?1．按分子中所含卤原子的数目，分为一卤代烃和多卤代烃。 ?2．按分子中卤原子所连烃基类型，分为： 卤代烷烃??? ?R-CH2-X 卤代烯烃??? ?R-CH=CH-X??????????????????? 乙烯式 R-CH=CH-CH2-X??????????????? 烯丙式 R-CH=CH（CH2）n-X?? ≥2????? 孤立式 ? ?卤代芳烃 ??????? 3．按卤素所连的碳原子的类型，分为： ? 　二、命名 ?? 简单的卤代烃用普通命名或俗名，（称为卤代某烃或某基卤） ? 　 年 月 日 x0404-08 辽宁中医药大学杏林学院讲稿 课程名称：有机化学 复杂的卤代烃用系统命名法（把卤素作为取代基）编号一般从离取代基近的一端开始，取代基的列出按“顺序规则”小的基团先列出。 例如： ? ? ? 　 ? 卤代烯烃命名时，以烯烃为母体，以双键位次最小编号。 　 　 卤代芳烃命名时，以芳烃为母体。侧链卤代芳烃命名时，卤原子和芳环都作为取代基。 年 月 日 x0404-08 辽宁中医药大学杏林学院讲稿 课程名称：有机化学 §9.2 卤代烃的性质 一、卤烃的物理性质 1沸点和熔点 C4H9F、C3H7Cl、C2H5Br、CH3I以上为液体或固体 b.p：RI＞RBr＞RCl＞RF＞RH m.p：分子对称性↑，熔点↑ 2相对密度 分子中卤素原子数目↑，其相对密度↑。 一元卤代烷中RF、RCl的d＜1；RBr、RI的d＞1； 多卤代烃的d＞1。 二、化学性质 ??? 卤代烃的化学性质活泼，且主要发生在C—X 键上。因： ? 分子中C—X 键为极性共价键 ??????? ，碳带部分正电荷，易受带正电荷或孤电子对的试剂的进攻。 ? 年 月 日 x0404-08 辽宁中医药大学杏林学院讲稿 课程名称：有机化学 ②?分子中C—X 键的键能（C—F除外）都比C—H键小。 键 ?????????????C—H????? C—Cl????? C—Br????? C—I??? 键能KJ/mol????? 414??????? 335??????? 285??????? 218 故C—X 键比C—H键容易断裂而发生各种化学反应。 （一）、取代反应 ?????? RX? +?? ：Nu? RNu? +?? X – ????????????????? Nu = HO-、RO-、-CN、NH3、-ONO2 ?：Nu——亲核试剂。由亲核试剂进攻引起的取代反应称为亲核取代反应（用SN表示）。 1．水解反应 ? 1°加NaOH是为了加快反应的进行，是反应完全。 2°此反应是制备醇的一种方法，但制一般醇无合成价值，可用于制取引入OH比引入卤素困难的醇。 2．与氰化钠反应 ? 1°反应后分子中增加了一个碳原子，是有机合成中增长碳链的方法之一。 年 月 日 x0404-08 辽宁中医药大学杏林学院讲稿 课程名称：有机化学 2°CN可进一步转化为–COOH，-CONH2等基团。 3．与氨反应 　4．与醇钠（RONa）反应 R-X一般为1°RX，（仲、叔卤代烷与醇钠反应时，主要发生消除反应生成烯烃）。 5．与AgNO3—醇溶液反应