第一章_催化剂与催化作用[精选].pptVIP

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第一章_催化剂与催化作用[精选]

2. 催化循环的建立 4 3 2 1 反应物化学吸附生成活性中间物 活性中间物进行化学反应生成产物 吸附的产物经过脱附得到产物 催化剂得以复原 吸附不能太强 吸附不能太弱 催化剂始态终态不改变:存在催化循环 催化循环图 A. 非缔合活化催化循环 反应过程中催化剂以两种明显的价态存在,反应活化经由催化剂与反应物间明显的电子转移过程,催化中心的两种价态对反应物的活化是独立的 B. 缔合活化催化循环 反应过程中催化剂没有价态变化,反应活化经由催化剂与反应物配位形成络合物,并使催化剂复原,反应物分子活化是在络合物配位层中发生的 A. 非缔合活化催化循环 B. 缔合活化催化循环 催化机理示意图 1.5.4 多相催化反应的控制步骤 化学反应控制 催化反应若为动力学控制时,从改善催化剂组成和微观结构入手,可以有效地提高催化效率。动力学控制对反应操作条件也十分敏感。特别是反应温度和压力对催化反应的影响比对扩散过程的影响大的多。 扩散控制 当催化反应为扩散控制时,催化剂的活性无法充分显示出来,既使改变催化剂的组成和微观结构,也难以改变催化过程的效率。只有改变操作条件或改善催化剂的颗粒大小和微孔构造,才能提高催化效率。 控制步骤 各位同学,大家上午好,我们今天课程名称是催化技术,首先,我们先了解下,什么是催化剂,它在化工企业中起什么作用?能否举例说明下? * * * 例:氨合成催化剂 Fe-Al2O3-K2O Fe 为主催化剂。 使用前:Fe3O4 和 FeAl2O4 使用时:α- Fe 1、主催化剂成分 一种物质组成: 乙烯 环氧乙烷 主催化剂:Ag 多种物质组成: 丙烯 丙烯腈 催化剂:Mo-Bi 3. 固体催化剂组成与结构—3.1催化剂组成(活性组分) * 共催化剂 (cocatalyst): 活性组分不止一个,但单独存在对反应也有活性; 例:Au-Pd/Al2O3 ; Au、Pd催化苯甲醇氧化。 双功能催化剂: 两类活性部位,一类催化某些反应步骤;另一类催化另一步骤. 例:重整催化剂 Pt /Al2O3 脱氢和加氢 Pt 部位; 异构化反应 Al2O3 酸性部位 3. 固体催化剂组成与结构—3.1催化剂组成(活性组分) * * 很多催化反应反应速度和催化剂表面积成正比,希望催化剂尽可能高的表面积。 有些催化剂可制成多孔和较高的比表面积 例:Raney Ni — 多孔和高的表面积。 2Ni-Al + 2NaOH + 2H2O 2NaAlO2 + 3H2 + 2Ni 有些催化剂需借助于载体,把活性组分分散在有高孔隙率的颗粒表面上。 如:Pt/Al2O3 3. 固体催化剂组成与结构—3.1催化剂组成(活性组分) * 催化剂活性组分的分散剂,粘合物或支撑体,是负载催化剂活性组分的骨架。 3. 固体催化剂组成与结构—3.1催化剂组成(载体) * 高熔点载体 类别 氧化物 溶点/℃ 类别 氧化物 溶点/℃ 碱性 MgO 3073 两性 α-Al2O3 2318 CaO 2853 TiO2 2113 Ca2SiO4 2407 中性 MgAl2O4 2408 BaO 2196 MgCr2O4 2300 Ca3SiO5 2173 ZnCr2O4 2173 两性 ThO2 2323 ZnAl2O4 2100 ZrO2 2988 CaSiO3 1813 CeO2 2873 酸性 γ-Al2O3 2318 Cr2O3 2708 SiO2 1973 La2O3 2588 SiO2-Al2O3 1818 3. 固体催化剂组成与结构—3.1催化剂组成(载体) * 载体功能 载体 3. 固体催化剂组成与结构—3.1催化剂组成(载体) * 催化剂载体功能 1. 提供有效表面积和适宜孔结构 催化剂的宏观结构:比表面、孔结构、孔隙率、孔径分布等,对催化剂活性和选择性会有很大影响,而此结构又多是由载体决定。 例:Ni、Ag、Pt 等,必须负载于Al2O3等载体上。 2. 维持活性组分高分散度 作用:负载可防止活性组分微晶发生半熔或再结晶; 机理:负载使活性组分的微晶相互隔开,不易发生烧结和聚集。 * 当温度为 0.3Tm(Huttig 温度)时,开始发生晶格表面质点的迁移(Tm为熔点);当温度为 0.5Tm ( Tammam 温度)时,开始发生晶格体相内的质点迁移。 例:Cu、Ag、Au熔点:1300K左右;Huttig 温度:430K; 很容

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