第三章 立体化学2[精选].pptVIP

三.不对称合成 Asymmeric synthesis 不对称合成的方法 不对称催化 环己烷构象 抗炎镇痛药物 S-萘普生 3.3 构象和其它空间效应 研究分子中优势构象的存在 及其对分子的物理、化学性质的影响 称为构象分析 消去Br2反应比旋光体快100倍 正丁烷构象 邻位交叉式构象中甲基和氯之间的 距离接近于范德华半径之和 它们之间有着起稳定作用的伦敦力 某些卤代烃邻位交叉式构象 比对位交叉式构象占优势 分子内氢键可使邻位交叉式构象 比对位交叉式构象稳定 abc cab CH3-X型化合物的旋转能障 化合物 能障 化合物 能障 （千卡/摩尔） （千卡/摩尔） 烷? CH3-CH2Cl 3.7 CH3-CH3 2.88 CH3-CH2Br 3.7 CH3-CH2CH3 3.4 CH3-CH2I 3.2 CH3-CH(CH3)2 3.9 杂原子取代物 CH3-C(CH3)3 4.7 CH3-NH2 1.98 CH3-SiH3 1.7 CH3-NHCH3 3.62 卤乙烷 CH3-OH 1.07 CH3-CH2F 3.3 CH3-OCH3 2.7 围绕烯的sp2-sp3键的 重叠式构象占优势 是一个普遍现象 稳定的旋转异构体 是重叠式构象A和B 构象B比A更稳定 1,3-丁烯的两种共平面构象 称为S-反式和S-顺式 S-反式构象是最稳定的构象 羰基化合物的优势构象是重叠式 与羰基重叠的是烷基 这种情况在酮中比在醛中更明显 α,β不饱和羰基化合物 重要的旋转异构体是s-反式和s-顺式构象 存在不利的范德华 相互作用 * 第三章 有机立体化学Organostereochemistry 2009年3月6日 3.2 动态立体化学 Dynamic stereochemistry 在相同的 反应条件下 由立体异构 的起始物 得出立体异构的 不同产物 得一种立体异构体 立体专一反应 在特定反应中 一种反应物 能够形成两种或更多种立体异构产物 得到的是其中 一种异构体的形成 占优势 立体选择性反应 一.立体专一反应和立体选择性反应 环氧化反应 立体专一反应 亲核取代反应 消除反应：如脱卤化氢反应 苏式 赤式 60％ 20％ 20％ 立体选择性反应 (S)-2-苯基丙醛 赤式67％ 苏式 33％ (R)-2-苯基丙醛 赤式67％ 苏式 33％ 二. 潜手性分子 反应中C2上的一个质子 被另一配基（例如氘）所取代 两种可能的取代方式产生同一种产物。 两个质子在化学上是相当的 称为同位配基 C1上的两个质子被取代 得到立体化学上不同的状态 得到了一个手性产物 这种类型的配基称为异位配基 一个非手性分子 反应后得到手性分子 这种分子称潜手性分子 （porchirl molecule) 反应后成为手性中心的 反应部位成为潜手性中心 （prochiral center) 若D代后形成R型异构体 则称为pro-R基 若D代后形成S型异构体 则称为pro-S基 构造 异位氢 非对映 异位氢 对映 异位氢