第三章 化学键和分子结构[精选].docVIP

第三章 化学键和分子结构 　　本章是在学习原子结构的基础上进一步讨论原子同原子之间以及分子同分子之间靠什么力量结合在一起的？即： 　　1.原子是如何形成分子的？主要介绍几种类型的化学键和化学键理论。 2.分子的几何形状和空间构型。 3.分子间力和氢键，以及对物质一些物理性质的影响。 　　本章要求： 　　1.掌握离子键、共价键及键参数的基本要点，并能运用这些理论知识来分析某些物质的结构和性质。 2.掌握分子间力和氢键的概念、特征和价键力、分子间力和氢键的区别。 3.了解物质性质与其分子结构间的关系。 　　如在水分子中，氧原子与氢原子之间，氢原子与氢原子之间都有相互作用，甚至在水分子之间也存在着相互作用（图3－1）。但是通过实验可以测定出分子中直接相邻的原子之间的相互作用比较强烈，破坏它消耗能量大，因此它是使原子之间连接成分子的主要因素。分子或晶体中的原子决不是简单地、任意堆积在一起的，而是在原子间存在着相互作用。这种相互作用不仅存在于直接相邻的原子之间，而且也存在于非直接相邻原子之间。 　　也可这样来理解，在分子内部存在着使各原子结合成一个比较稳定整体的一系列主要的结合力，而这些结合力又可形象化为连接原子的“键”，这样的键就称为化学键。如乙烷分子中，原子间的主要结合力可归结为六个C——H键和一个C——C键（图3-2）。 　　[思考题]化学键就是原子间的结合力，对吗？化学键有哪几种类型？ 离子键理论 1916年德国化学家科塞尔（Kossel，W.）根据稀有气体具有较稳定结构的事实提出了离子键理论。 1——1 离子键形成过程及能量的变化 　　[实验3－1]取一瓶氯气，在燃烧勺中放一小块金属钠，在酒精灯上预热，钠开始燃烧后，将燃烧勺立即放入氯气瓶中。反应激烈，猛烈燃烧，产生大量白色烟雾，冷却后瓶壁上呈现白色固体。 NaCl。金属钠为什么能在氯气中激烈燃烧而生成氯化钠？下面就从原子结构的知识来分析一下这个过程。 　　[Ne]3s1，第一电离势I1较小，很容易失去最外层的3s电子而形成稳定结构［Ne］。而氯原子的电子层结构是[Ne]3s23p5A1负值较大，很易得到一个电子形成稳定结构[Ar]。反应的结果是钠原子丢一个电子成了钠离子Na+Cl－。一个正离子，一个负离子，正、负离子之间由于静电引力而相互吸引，形成了氯化钠晶体。但是要注意正负离子接近时有吸引力，同时它们电子云之间以及两个原子核之间还有排斥力。当Na+离子和Cl-离子接近到某一距离时引力和斥力达到平衡，整个体系能量降到最低点，正负离子牢固地结合在一起；离子间存在着主要的强烈的相互作用，也就是形成了化学键。这种由原子间得失电子而后靠着正、负离子之间的静电作用而形成的化学键就叫做离子键，所形成的化合物叫做离子型化合物。 果，从而过程的能量变化也是多个过程能量变化的累加 　　[思考题]带有异号电荷的离子两两靠近时，为什么会导致体系能量降低？ 　　上述过程可设计成一个热力学循环，其图式如下： 　　△H为变化的热效应，这个循环包括下列步骤： 1）固态金属钠变成气态的钠原子，需要供给升华热S；氯分子 　　（2）气态原子间发生电子转移形成离子，即是气态钠原子丢掉一个电子而成正离子；气态氯原子得到一个电子而成为负离子。由于IA，所以这一步还是吸热的，即需要供给能量。即 H2=I+A=128kJ/mol 　　3）气态离子结合成气态离子型化合物，即是气态Na+Cl-离子结合成气态的NaCl，这是由于正负离子间强烈的相互吸引而成，是个高度的放热过程。即 H3=-526kJ/mol 　　（4）气态的离子化合物转变为固态的离子晶体，这也是个放热过程。即 H4=-243kJ/mol 　　根据盖斯定律，一步完成的热效应等于各分步的热效应的总和。 ∴△H总=△H1+△H2+△H3+△H4 =230+128-526-243=-411kJ/mol 　　H4是负值是放热的，也说明了固态离子化合物比气态的稳定，因而室温时固态氯化钠晶体蒸气压很低。 　　综上所述，从离子晶体形成过程的能量分析可看出，离子晶体形成热效应负值大的主要原因是其正负离子吸引形成气态离子型化合物以及由气态离子化合物转变成固态晶体时所放出的能量足以补偿从固态单质转变为气态离子时所需要的能量。因此，仅用正负离子“八电子结构的稳定性”来说明离子型化合物形成的原因是不恰当的。 　　[思考题]常温下离子型的气态分子能存在吗，为什么？ 1摩尔气态离子化合物离解为气态中性原子时所需要的能量。对于NaCl离子键的键能正好等于上述循环中第二、三步变化热效应之和的负值（因为变化方向相反）： NaCl（g）→Na（g）+Cl（g） =－（△H2+△H3） =－（128－526）=398kJ/mol 1