第二章 化学的反应速率[精选].pptVIP

* * 第2章 化学反应速率 Chapter 2 Chemical Reaction Rate 反应动力学研究 反应速率 (宏观现象) 反应机理 (微观认识) 2.1 化学反应速率的表示方法 1. 若化学反应计量式为： 体积一定时, 有限量的变化: 2：测定方法 浓度的测定 滴定 物理方法：压力、颜色、体积、 折光率等物理量 例: 起始 1.0 3.0 0 mol.dm-3 2s后 0.8 2.4 0.4 结论: 反应速率v与物质的选择无关 2.2 反应速率理论(碰撞理论) 1.有效碰撞 一定的方向 足够的能量(活化分子) 2. 活化能Ea Ea一般为60~250kJ.mol-1 2.3 影响化学反应速率的因素 ● 内因：反应速率首先决定于反应物本身的性质 ● 外因： 浓度 温度 催化剂 接触面积 白磷在纯氧气中燃烧 白磷在含20%的氧气中燃烧 2.3.1 浓度的影响 1. 基元反应和非基元反应 反应物分子直接碰撞而发生的化学反应称为基元反应，它是一步完成的反应，故又称简单反应。如 O2 + H(g) ＝ HO(g) + O(g) 由两个或两个以上的基元反应构成的化学反应，称为非基元反应，又称复合反应。如反应 2NO + O2 ＝ 2NO2 有人认为它是由下列两个基元反应构成的，因此是复合反应 2NO + O2 ＝ N2O2 （快） N2O2 + O2 ＝ 2NO2 （慢） 2. 质量作用定律 当温度不变时，若反应aA + bB = gG+dD 基元反应：则有 v = kcAacBb 此式称为化学反应速率方程式，又称质量作用定律表达式。 k叫做速率常数。取决于反应物的本性，反应温度和催化剂等，但与浓度无关。 非基元反应:?其反应速率方程式可写为下式 v = kcA? cB ? 若是基元反应，则 ? ＝a ?=b 若是非基元反应，则不一定 ? ＝a ? =b ?称为A的分级数，?称为B的分级数，分别表示A、B的浓度对反应速率影响的程度。 总反应级数：n = ?+?+?????? 基元反应：0，1，2，3，4 非基元反应：可以是分数，正整数，0或负数(由实验确定) n 例： 初速率法求速率方程 （例如，P37. CO在V2O5表面的燃烧反应） 对反应 2CO (g) + O2(g) = 2CO2(g) ，测得各初始浓度下对应的反应速率 由 v = k cAα · cB β可得: v1= k (0.1 mol · dm-3 )α(0.1 mol· dm-3 )β v2= k (0.2 mol · dm-3 )α(0.1 mol· dm-3 )β v3 = k (0.1 mol · dm-3 )α(0.2 mol· dm-3 )β ∵ v2／ v1 = 2 = (0.2 mol · dm-3 ) α / (0.1 mol · dm-3 ) α =2α ， 得出 α=1 ∵ v3／v1 = 1 = (0.2 mol · dm-3 ) β / (0.1 mol · dm-3 ) β =2 β ， 得出β =0 ∴ 该反应的速率方程为： v= k c（CO） 初浓度　　　初浓度 　 反应速率 （mol· dm-3 )　（mol· dm-3 ) 　　(mol · dm-3 · s-1) 试验序号 　　　 CO O2 测试数据 1 　 0.1 0.1 　 v1 2 　 0.2 0.1 　 v2 = 2v1 3