催化反應动力学发展及展望反应动力学作业.docVIP

催化反应动力学的研究现状与展望 　　　　　　　　　　　　　　　　　 摘要：催化反应动力学是催化剂研究的重要领域，本文主要介绍了稳态催化反应动力学（ＬＨＨＷ）法和非稳态催化反应动力学法，主要从基本原理方面对上述方法做了简要介绍，并联系部分实例。最后，对微动力学（Micro-kinetic）进行了概括性的介绍和展望。 引言： 19世纪前30年，许多科学工作者独立地观察到众多相似的化学现象，如淀粉在酸的存在下转变为葡萄糖，金属Pt粉浸在酒精中使其中一部分乙醇转化为乙酸等。J.J.Berzelius于1836年提出了“催化作用”的概念。催化反应是化学反应中极其重要的一类反应，在催化剂的存在下，原化学反应能够降低反应活化能，提高反应速率。催化反应有如下特点： 1.催化剂只能加速热力学上可以进行的反应，而不能加速热力学上无法进行的反应。 2.催化剂只能加速反应趋于平衡，而不能改变平衡常数。 3.催化剂对反应具有选择性。 4.虽然理论上，催化剂本身不永久地进入反应的产物，经过一个催化循环又回到原始状态，但实际应用中，催化剂或长或短的都存在一定的使用寿命，并不能无限期的使用。 根据催化剂以上特点，可以看出，催化剂主要的功能是改变化学反应的动力学特性从而加速反应进行。 催化剂种类繁多，大体上可以分为固体酸碱催化剂，金属催化剂，金属氧化物及硫化物催化剂和均相催化剂。催化反应一般分为均相催化、非均相催化和酶催化。 催化反应在农业、能源、医药、化学化工、环保等领域扮演者非常重要的角色。了解催化反应对于理论及实际应用都有十分重要的意义。催化反应动力学是了解催化过程本质的重要一环，也是重要工具，它一方面有助于了解催化反应的机理，另外一方面可以为催化反应器的设计提供基本的依据（化学反应工程内容）。 1850年，Wilhelmy第一次定量地表达了稀蔗糖溶液的酸催化反应的速率。1862年，Berthelot等在未考虑逆反应的情况下测定了醇酯化的反应速率，给出了质量作用定律的特例。Guldberg和Waage及Harcout和Esson分别于1867年总结出质量作用定律的准确表述，给出了一级反应和二级反应的速率表达式。Langmuir对理想单分子层吸附——脱附动力学分析奠定了催化反应动力学的理论基础，之后的LHHW模型就是在其上不断总结发展起来的。由于Langmuir吸附——脱附模型所限定的理想情况与实际生产情况相差较大，大多数情况下的催化剂表面行为并不符合Langmuir所作的假设，所以20世纪60年代以来，众多的研究人员把目光转向非稳态催化反应动力学。本文拟从稳态催化反应动力学和非稳态催化反应动力学两个方面对催化反应动力学的研究现状和发展做出阐述。 正文【１】： 一、稳态催化反应动力学 真正的非均相催化反应动力学研究始于 Langmuir导出的理想单分子层吸附——脱附等温线。随后Hinshelwood系统的应用它来说明催化反应动力学数据。形成所谓的Langmuir——Hinshelwood（LH）催化反应动力学。20世纪40年代，Hougen和Watsont讨论了多孔催化剂中吸附速率控制、中毒、传质以及表面控制催化反应动力学方程的公式化，发展成为又称以表面反应为控制步骤，以两个吸附着的分子进行表面反应的多相催化机理。即两个反应物先吸附在固体催化剂上，在表面上反应，产物再脱附。表面反应为控制步骤，吸附与脱附速度远大于表面反应速度。反应速度与两个反应物在催化剂表面上的覆盖度成正比。A.物理吸附捕集步骤。该步骤形成物理吸附态，也可能导致化学吸附态形成的前躯体。 B.化学吸附态的形成。表面吸附的物理吸附态分子沿表面做一定距离的扩散，然后转变为化学吸附态。 对于单分子非解离吸附， A+ *A* 由质量作用得到 从吸附平衡得到 [A*]= 对于解离吸附 A2+2*2A* （2）表面反应 如果是吸附物种和一气相分子反应 A*+BC* 如果是两吸附物种之间的反应 A*+B*C*+* 其中，[L]是催化剂表面的总活性位浓度。 （3）脱附 C*C+* 在实际应用中，上述用各物质表面浓度来表示反应速率的方法是不适用的，一方面，真正的表面浓度难以测定，另外一方面，速率表达式中所包含的常数太多。因此，有必要做出某些假定从而简化反应速率方程。最有用的假定是存在速率控制步骤，它决定了总的反应速率，而其他基元步骤则处于近似平衡的状态。现在考虑反应表面反应控制整个反应的速率，表面反应是两个吸附物种之间的反应，吸附速率遵从langmuir吸附理论。 A+BC 吸附步骤 A+ *A* B