第五章 饱和烃[精选].pptVIP

烃：分子中只含碳、氢两种元素的化合物统称为碳氢化合物，简称为烃。烃是有机化合物最基本的化合物，也是有机化学工业的基础原料。 饱和烃：分子中碳原子之间都以单键相连，碳原子其余的价键都被氢原子所饱和的化合物称为饱和碳氢化合物，简称饱和烃或烷烃。 5.1 烷烃的分类和结构 烷烃中只有 C—C 单键和 C—H 键，可以认为 C—C、C—H 键是烷烃的官能团。 在烷烃中，C 原子是 sp3 杂化，碳所形成化学键都是σ 键。碳原子有伯碳、仲碳、叔碳和季碳的区别。 1. 链烷烃 分子中碳与碳原子之间连接成链的烷烃称为链烷 烃，也称开链烷烃或脂肪烷烃。链烷烃分子通式为 CnH2n+2（n为整数）。 在链烷烃中，碳原子不都是连成一条链，可以分支 链。如丁烷 CH3CH2CH2CH3 ， 异己烷 (CH3)2CHCH2CH2CH3，新己烷 (CH3)3CCH2CH3。 分子中只有一条碳链的烷烃，称为直链烷烃或正构 烷烃。 分子中含有支链的烷烃称为异构烷烃或支链烷烃。 环烷烃 (1)单环烷烃 分子中只含一个环的烷烃称为单环烷烃，单 环烷烃的分子通式为CnH2n。如：环丙烷 、乙基环戊烷 。 (2)双环烷烃 ① 联环烷烃：碳环以单键直接相连结的双环 烷烃称为联环烷烃。如联二环己烷 ② 稠环烷烃：两个环共用相邻的两个碳原子形成的烷烃称为稠环烷烃。如二环[4.4.0]癸烷（十氢化萘） ③ 螺环烷烃：两个环共用一个碳原子的烷烃称为螺环烷烃。如螺[3.4]辛烷 ④ 桥环烷烃：两个环共用两个不直接相连的碳原子的烷烃称桥环烷烃。如二环[2.2.1]庚烷（降冰片烷） ⑤ 套环烷烃：两环的碳原子不相连接，而是两个碳环互相套起来，如 (3)多环烷烃 5.2 链烷烃的物理性质 从表中可看出： ① C1～C4烷烃是气体，C5～C16烷烃为液体， ≥C17烷烃为固体。 ② 随着烃中碳数增加，熔点增加，沸点增加。 ③ 随着烃中碳数增加，相对密度d420增加，逐 渐接近0.8。 ④ 随着烃中碳数增加，折射率nD20增加，总是大于1。 这种随着相对分子质量的增减，物理常数 呈规律的变化在有机化合物中是一种普遍现 象。在其他类化合物中也有类似的规律。 二、沸点 在正构烷烃中，相对分子质量增加，沸点 增加；但随着相对分子质量的增加，每增 加一个—CH2—，沸点升高的幅度很快减 少下来。如： 在同分异构体中：正构烷烃沸点＞异构烷烃 沸点；支链数增加，沸点降低；分子的对称 性增加，沸点升高。 带支链的烷烃，支链的存在，阻碍了分子中 主链的紧密排列，因此沸点低。 三、熔点 正构烷烃的熔点随着相对分子质量的增加 而增加。 X射线衍射测得，偶数碳烷烃在晶体中排列比奇数碳的排列紧密。 烷烃的熔点也与分子的对称性有关，对称性 好，分子在晶格中排列紧密，分子间力大，熔点高。例如: 四、相对密度d420 烃比水轻，d420＜1；正构烷烃相对分子质量增加，d420增加；同分异构体中，支链数多，d420变小： 五、溶解性 烷烃溶于有机溶剂中，不溶于水。“相似者相 溶”——普遍适用的经验规律。 （1）烷烃的裂解反应与异构化反应 裂解反应 (1) 热裂解 (2) 催化裂解 异构化反应 链烷烃在强酸催化下，可进行异构反应： （2）烷烃的卤代反应 C-C 和 C-H 键，非极性键，键能大：C-C 347.3 kJ/mol ，C-H 414 kJ/mol。 烷烃的取代反应：烷烃分子中的氢原子被其它原子或基团代替的反应称取代反应。 卤代（卤化）反应：烷烃分子中的氢原子被卤素原子取代的反应称为卤代反应或卤化反应。 氯代反应 甲烷和氯在强光作用下，产生碳黑： 工业生产上若得到单一的氯代甲烷是很难实 现的，但调节反应物甲烷与氯的摩尔比，可 以得到以某一产物为主的混合物： 溴代反应 实验测定三种氢的活性为： 3°(-H) : 2°(-H) : 1°(-H) = 1600 : 82 : 1 烷烃不同氢的溴代反应活性遵循下面的规律： CH3-H ＜ 1°(-H) ＜ 2°(-H) ＜ 3°(-H) 氟代反应和碘代反应 氟与烷烃的反应非常迅速，能引起爆炸，工业上很少应用。 碘与烷烃的反应是一个平衡反应，只有及时除去生成的还原性产物碘化氢，反应才可能生成较多的碘代烷。 反应活性与选择性 反应活性：指某一反应的反应速度。 反应选择性：指某一反应可能生成几种产物，其中一种产物占总产物的百分含量称为该反应对这种产物的选择性。 卤素与烷烃的取代反应的反应活性是： 氟代＞＞氯代＞溴代＞＞碘代 实际应用中主要是烷烃的氯代反应和溴代反应。氯的取代反应比溴的取代反应活性大，但对仲氢和叔氢的选择性却比溴小。 卤素取代烷烃中不同氢的选择性表 烷烃卤