第六章 氧化反应new[精选].ppt

??第四节 含烯键化合物的氧化 二 烯键被氧化成1，2-二醇的反应 1 生成顺式1，2-二醇 ??第四节 含烯键化合物的氧化 二 烯键被氧化成1，2-二醇的反应 1 生成顺式1，2-二醇 (3)Woodward法(I2+RCOOAg+H2O) 立体专一 ??第四节 含烯键化合物的氧化 二 烯键被氧化成1，2-二醇的反应 2．氧化成反式1，2-二醇 2．氧化成反式1，2-二醇 ①有机过氧酸（生成 后水解） ??第四节 含烯键化合物的氧化 二 烯键被氧化成1，2-二醇的反应 2．氧化成反式1，2-二醇 ②prevost反应 I2+RCOOAg(无水) Ag2CO3为氧化剂 ??第四节 含烯键化合物的氧化三 烯键断裂氧化 1．KMnO4为氧化剂 1．KMnO4为氧化剂 (PH12 一般7～12；9～12 ) ??第四节 含烯键化合物的氧化三 烯键断裂氧化 2．臭氧为氧化剂 2．臭氧为氧化剂 Ag2CO3为氧化剂 ??第四节 含烯键化合物的氧化三 烯键断裂氧化 3．臭氧为氧化剂 Ag2CO3为氧化剂 第四节 含烯键化合物的氧化 三 烯键断裂氧化 3．臭氧为氧化剂 Ag2CO3为氧化剂 第四节 含烯键化合物的氧化 第五节 芳烃的氧化反应 一 芳烃的氧化开环 ?第五节 芳烃的氧化反应 一 芳烃的氧化开裂 1．KMnO4为氧化剂 1．KMnO4为氧化剂（芳稠环，电子云密度高） ??第五节 芳烃的氧化反应一 芳烃的氧化开环 2．催化氧化O2/V2O5 产物为顺丁烯二酸 2．催化氧化O2/V2O5 产物为顺丁烯二酸 Ag2CO3为氧化剂 第六节 脱氢反应 自学 ? Ag2CO3为氧化剂 Ag2CO3为氧化剂 第一节 烃类的氧化二 羰基α-位氧化 2．形成1,2--二羰基化合物 ①SeO2为氧化剂 ?第二节 醇的氧化 一 伯、仲醇被氧化成醛、酮 9．N-卤代酰胺为氧化剂（NBS、NBA、NCA） 8．N-卤代酰胺为氧化剂（NBS—N溴代琥珀酰亚胺,NBA—N溴代乙酰胺,NCAN-氯代乙酰胺） ?第三节 醛、酮的氧化 一 醛的氧化 Ag2CO3为氧化剂 Ag2CO3为氧化剂 8 Oppenauer氧化应用： ?第二节 醇的氧化 一 伯、仲醇被氧化成醛、酮 8 Oppenauer氧化 ?第二节 醇的氧化 一 伯、仲醇被氧化成醛、酮 9．N-卤代酰胺为氧化剂（NBS、NBA、NCA） 9．N-卤代酰胺为氧化剂（NBS—N溴代琥珀酰亚胺,NBA—N溴代乙酰胺,NCAN-氯代乙酰胺） ?第二节 醇的氧化 一 伯、仲醇被氧化成醛、酮 9．N-卤代酰胺为氧化剂（NBS、NBA、NCA） 9．N-卤代酰胺为氧化剂（NBS—N溴代琥珀酰亚胺,NBA—N溴代乙酰胺,NCAN-氯代乙酰胺） ?第二节 醇的氧化 二 醇被氧化成羧酸 二 醇被氧化成羧酸 伯醇可直接氧化成相应的酸。氧化条件剧烈时，伴有裂解，生成少一个碳原于的羧酸，在氧化过程中生成醛的烯醇化进一步氧化、裂解。 ?第二节 醇的氧化 二 醇被氧化成羧酸 ?第二节 醇的氧化 三 1，2-二醇的氧化 1 Pb(OAc)4作氧化剂 1 Pb(OAc)4作氧化剂 所有类型的1，2—二醇均能被Pb(OAc)4氧化 顺式氧化（反式见P313） ?第二节 醇的氧化 三 1，2-二醇的氧化 1 Pb(OAc)4作氧化剂 ?第二节 醇的氧化 三 1，2-二醇的氧化 2 过碘酸为氧化剂 (HIO4·2H2O) (H5IO6) 2 过碘酸为氧化剂 (HIO4·2H2O) (H5IO6) 第三节 醛、酮的氧化 一、醛的氧化 二、酮的氧化 ?第三节 醛、酮的氧化 一 醛的氧化 1 KMnO4为氧化剂 1 KMnO4为氧化剂 一般情况下，醛易被氧化成羧酸。常用的氧化试剂有铬酸、高锰酸盐和氧化银等。 脂肪醛在酸性、中性和碱性溶液中，都能迅速被高锰酸钾氧化为羧酸。同时，也有碳碳键裂解反应。两者为竞争性反应。 芳醛与高锰酸钾易发生氧化反应，生成羧酸。 高锰酸钾氧化苯甲醛（1）和对硝基苯甲醛（2）的反应速度与pH的关系 从图可以看出，pH值从低向高变化时，氧化速度先由快而慢（大约在pH7以前），随后即由慢而快。 醛的结构的影响，在低pH值时（中性和酸性溶液中），吸电子基的存在，使氧化速度变慢，在高pH值时（碱性溶液中），吸电子基的存在使氧化速度变快，而且对pH值的变化