4.3化和学反应方向.pptVIP

4-3 化学反应的方向 自然界的一些过程不需环境对体系做功，就可以自发进行，称为“自发过程”。 例：水 高处 → 低处 （可推动水轮机做机械功发电：势能→机械能→电能） 热 高温物体 → 低温物体 电 高电位 → 低电位 化学反应： Zn(s) + CuSO4 (aq) → ZnSO4(aq) + Cu(s) （可设计为丹尼尔原电池，化学能→电能） 在一定条件（T、P…）下，一个过 程不借助外力（即不需环境对体系做功）就 能进行，称为“自发过程”。 有一定限度—即单向地趋向于平衡状态。 水 高处 → 低处 热 高温物体 → 低温物体， 直致两物体温度相等（达到“热平衡”） N2 (g) + 3 H2 (g) = 2 NH3 (g) 注意：以上讨论不涉及“时间”概念。一个自发过程，不一定是迅速的。 2 H2 (g) + O2 (g) = 2 H2O (l) 自发过程；室温下，反应速率极小，几乎觉察不到。 (1) 许多放热反应自发进行: 例：2 Fe(s) + 3/2 O2(g) = Fe2O3 (s) △rH ? m = - 844 kJ·mol-1 H2 (g) + ? O2 (g) = H2O (l) △rH ? m = - 285.8 kJ·mol-1 汤姆逊和贝塞罗曾提出“只有放热反应才能自发进行”。?? (1) 熵判据 （以体系混乱度变化来判断反应方向） 人们提出自发过程都有使体系的混乱度趋于最大 的趋势。 (2) 熵的意义 “熵”是物质混乱度的量度。 混乱度 ↗ , S ↗ 符号：S ；单位：J·K-1. （4）“标准摩尔熵” 在标准压力（p ? ）下，1mol纯净物质的熵值。 符号： ST ?m (简为 S ? )；单位：J·mol-1·K-1 注意： ①不注明温度，指298.15 K，非此温度需注明； ②最稳定单质在298 K，△fH m? = 0， S m ? ≠ 0. （6）影响熵值的因素 与温度和物态的关系 (1) 无相变时：T ↗， S ↗ (2)同一物质： S ?(S) ﹤ S ?(l) ﹤ S ?(g) △ S ? = Qr / T （热力学第三定律表达式之一） 可逆过程的熵变等于（热/温）商。（r - reversible可逆的） 同类物质：摩尔质量（M）↗，则S ? ↗. F2(g) ﹤ Cl2(g) ﹤ Br2(g) ﹤ I2(g) 气态：多原子分子的S ?﹥单原子分子的S ? . O3(g) ﹥ O2(g) ﹥ O(g) 固、液态物质熵值受压力变化影响较小； 固、液态物质溶于水： △ S ﹥0 （ S ↗） 气态物质溶于水： △ S ﹤0 （ S ↘） 简称“自由能”。 符号：G ; 单位 ： kJ 根据以上分析: △ H ﹤0 或/和△ S ﹥0 有利于过程“自发”进行，即焓（ H ）、熵（ S ）均是影响过程自发性的因素。 1876年，美国科学家J.W.Gibbs提出一个新的热力学函数—吉布斯自由能（G），把H 和S 联系在一起。 （1）吉布斯自由能定义：G = H -TS （2）吉布斯自由能（G ）性质 1. 状态函数，绝对值不可测。 因为H、T、S均为状态函数，而H绝对值不可测定。因此我们只关心△G 。 2. 广度性质 因为H、S皆为广度性质（ G = H -TS ）。 （3）物质的标准摩尔生成自由能 在标态和指定温度下，由最稳定单质生成1mol某物质时的吉布斯自由能变。 符号：△fG ?m 单位：kJ·mol-1 规定最稳定单质及水合氢离子的△fG ?m = 0 kJ·mol-1。 例1： H2(g) + ? O2(g) = H2O (l) △fG ? m 0 0 ? kJ·mol-1 △rG ?