第十六章 有机含硫、含磷和含硅化合物[精选].docVIP

第十六章 有机含硫、含磷和含硅化合物 （nitrogenous compounds、sulfurous compounds and phosphorous compounds） 授课对象：应用化学、化学工程与工艺，制药工程、药学 教 材：普通高等教育“十五”国家级规划教材《有机化学》第四版高鸿宾主编2005年5月 一、教学目的与要求 1、掌握有机含硫化合物的分类、硫醇、硫酚、硫醚、磺酸的制备和命名，硫醇、硫酚、硫醚、磺酸的化学性质；有机磷化合物的性质—Wittig反应，烷基膦的结构；有机硅化合物的结构，卤硅烷的制备和化学性质。 2、熟悉有机硅化合物在合成上的应用；有机磷农药的毒性；芳磺酰胺在合成磺胺类药物上的应用。 3、了解表面活性剂和离子交换树脂的类型及用途。 二、教学重点 硫醇、硫酚、磺酸的化学性质；芳磺酰胺在合成磺胺类药物上的应用。 有机磷化合物的性质—Wittig反应。 三、教学难点 1、磷叶立德（Wittig试剂）与醛、酮反应生成相应烯烃以及含有碳碳双键化合物的反应。 2、烷基膦和有机硅化合物的结构。 3、芳磺酰胺在合成磺胺类药物上的应用。 四、教学方法 讲授法。具体采用如下教学方法，突出重点，突破难点。 1、通过对比前面学习过的醇、酚、醚、羧酸的结构与性质，引出本章的学习重点和难点。 2、采用课堂练习的方法，帮助学生掌握苯磺酰胺、有机磷化合物及有机硅化合物在医药、农药及有机合成上的应用。 五、教具 电脑、投影仪、Powerpoint课件、教鞭。 六、教学步骤及时间分配 引言： 有机含硫、含磷和含硅化合物属于元素有机化合物，也称杂原子有机化合物。其分子结构中都含有C—Y键。它们在生命科学和有机合成上有着广泛的用途。 16.1 有机硫化合物 一、有机硫化合物的分类和命名（20分钟） 有机硫化合物中都含有C-S键。 （一）分类 分类：根据硫原子与烃基的连接方式不同，分为硫醇、硫酚、硫醚、磺酸等 注意：伯、仲、叔胺与伯、仲、叔醇的区别。 （二）命名 1、硫醇（mercaptan）和硫酚（thiophenols）可分别看成是醇和酚分子中的氧原子被硫原子替代后形成的化合物。巯基（—SH）是硫醇和硫酚的官能团，其命名与醇和酚的命名相似，只是在母体名称之前加一个“硫”字。 2、硫醚（thioether）可以看成是醚分子中的氧原子被硫原子替代后形成的化合物。命名与醚相似，只需在“醚”字之前加一个“硫”字即可。 3、磺酸的命名通常以磺酸作为母体，将“磺酸”二字放在烃基名称之后。包括次磺酸（sulfenic acid）、亚磺酸(sulfinic acid)、磺酸(sulfonic acid)、亚砜(sulfoxides)、砜(sulfones)等化合物。 练习题：写出下列化合物的结构 异丙硫醇 乙硫醚 硫酚 对甲基硫酚 二甲亚砜 对甲苯磺酸 二、硫醇、硫酚和硫醚的性质 1.物理性质 气味 低级的硫醇有毒，具有难闻的臭味。硫醇的臭味随相对分子质量的增加而逐渐减弱，C9以上的硫醇已没有不愉快的气味。举例如煤气或天然气中痕量的乙硫醇，以便检查管道是否漏气。 沸点 与醇相比，由于硫醇中硫原子电负性小，分子间形成氢键的能力都较弱，因而沸点较同碳原子数的醇低。 2．化学性质 硫醇及硫酚的酸性 酸性比较如C2H5SH、C2H5OH、硫酚、苯酚。 硫醇与重金属的氧化物或盐作用。 体内许多重要酶的巯基与汞或铅等重金属离子结合，从而使酶丧失其正常的生理功能。医药上常用某些含巯基化合物，作为重金属中毒的解毒剂。举例说明。 （2）硫醇的氧化 硫醇比醇易氧化。在缓和的氧化剂（如空气中的氧，H2O2、I2—NaOH等）存在下，硫醇可被氧化生成二硫化合物。硫醇与强氧化剂（如HNO3、KMnO4）作用时，则可氧化成磺酸。举例说明二硫键在蛋白质中、生物体内的作用。 3．硫醚的氧化 硫醚可与氧原子成键而被氧化。氧化产物视氧化条件而异，室温下硫醚可被HNO3、CrO3或H2O2氧化成亚砜；在高温下，硫醚可被发烟硝酸、高锰酸钾或过氧酸氧化成砜。 二甲亚砜在药学上的应用。 芥子气的腐蚀作用及毒性。 （三）磺酸 磺酸的命名，只需在磺酸前加上相应的烃基名称就可以了。 物理性质 磺酸与硫酸一样，有极强的吸水性，易溶于水。它的Ba、Ca、Pb盐也溶于水，这与相应的硫酸盐不同。由于磺酸易溶于水，所以在染料、制药工业以及表面活性剂等工业中具有特别重要的意义——引入—SO3H基可增加有机物的水溶性。 芳香族磺酸通常为无色晶体，不易挥发，易溶于水，不溶于或微溶于非极性的有机溶剂。无水芳香族磺酸的熔点比相应的羧酸低；由于芳香族磺酸有很强的吸水性，同一芳香族磺酸因所含的结晶水分子数不同，因而其熔点也不同。 2．化学性质 酸性 磺酸是