合成翡翠概述.docVIP

目录 前言 2 一、合成翡翠的过程 2 一、玻璃态硬玉的合成 2 （一）高温固相反应法 2 （二）溶胶-凝胶法 3 二、玻璃态翡翠的结晶 4 二、合成翡翠的性质 6 一、常见宝石学特征 6 二、光谱特征 7 （一）红外光谱特征 7 （二）紫外—可见吸收光谱 8 三、国内合成翡翠方案的改进 9 参考文献 10 合成翡翠 前言 2008年，在GIA台湾校友举办的夏季研讨会上，一颗GE公司合成的翡翠在会议上引起了很大的轰动，宣告了人类在合成翡翠研究上最终取得了胜利。 由于翡翠并不是单晶矿物，而是由多种矿物集合而成，因此要用人工的方式使不同晶体生长并聚合在一起合成翡翠，比合成单晶宝石困难许多。早在19世纪末，科学家就开始了合成翡翠的研究，1963年，Bell和Roseboom曾用实验的方法研究了硬玉的温度-压力关系曲线Na2CO3、Al2O3、SiO2、Cr2O3粉末按配比混合，用丙酮或水乙醇溶解，研磨充分。粉末的粒度大多在微米量级，反应物接触很不充分，固体反应时通过颗粒接触面在晶格中扩散进行的，因而要发生反应必需将粉末加热到很高的温度，在合成翡翠实验中，反应温度是1350~15500C。反应方程式为： 此时得到的是成分为硬玉的玻璃。该方法操作简便，合成成本低。 在合成翡翠的过程中Cr3+作为杂质元素取代了Al3+，在硬玉的结构中，Al的配位数为6，[AlO6]配位多面体为规则的八面体形状，Al—O平均间距为0.1928nm。Cr3+为过渡型的金属阳离子，可替换Al进入八面体而存在硬玉的晶体结构中，Cr3+的半径大于Al3+的半径，当代替Al后形成的[CrO6]配位八面体的体积大于[AlO6]八面体体积，此外，Cr3+代替Al3+后，在晶体中出现明显的晶体场效应，体系的总能量降低了60K/mol,使硬玉晶体的内能有所下降，有利于[CrO6]配位八面体的稳定，从而有利于晶体的生长。 2．生长过程及特点 Na2CO3、Al2O3、SiO2、Cr2O3粉末在高温下形成熔体，此时需要将原料在高温下保持一段时间，因为在高温下，熔融的混合物粘度很高，需要足够长的时间来灼烧，以便能使各组分充分混合，尽量达到均质得到具有硬玉组成的非晶玻璃硝酸钠NaNO3）、硝酸铝Al(NO3)3·9H2O）、正硅酸乙酯Si(OC2H5)4），硝酸铬Cr(NO3)3·6 H2O）、无水乙醇CH3CH2OH）。反应的化学方程式为： 2．生长过程及特点 硝酸钠NaNO3）、硝酸铝Al(NO3)3·9H2O）、正硅酸乙酯Si(OC2H5)4），硝酸铬Cr(NO3)3·6 H2O）、无水乙醇CH3CH2OH）。其中溶剂为无水乙醇，其他的为溶质，溶质在溶剂中形成均匀的溶液，并发生醇解反应，并逐渐缩聚，随着时间的延长，聚合度增加，粘度提高，体系由溶液变成溶胶，经脱水后变成凝胶，凝胶再经过干燥、从高压合成产物的状态变化看，合成产物有两类。一是某种物质经过高压作用后其产物的成分保持不变，但发生了晶体结构的多型相转变，形成新相物质。二是某种物质体系，经过作用后，发生了元素间或不同物质间的化合，形成新化合物、新物质。 图1 嵌样机 硬玉作为一种高压下的相变产物，不能直接从熔体中晶出，在p-t固液相图上靠近左侧的较高压力区域是晶体成核较少并易长大的优晶区。如图3所示，硬玉由玻璃态相变成晶态的温压范围比较宽广，相变的速率很快，当样品在较低温度下靠近脱玻线一侧发生相变时，在很短的时间内便可完全晶化，这不利于晶粒的生大。为了减少晶粒的成核数，在实验过程中采取了高压下使样品局部或大部分过熔的手段，以消除在较低温区形成的晶核，然后缓慢降至优晶区，未被消除的晶粒起到种晶的作用，从而使合成出的样品结晶颗粒粗壮，有利于硬玉晶体的生长。 图3 硬玉的高压熔融曲线与合成区域 二、合成翡翠的性质 一、常见宝石学特征 GE公司合成的翡翠在外观上与天然高档翡翠相同，如图4所示，颜色多为绿色—黄绿色，半透明。国内合成的翡翠颜色为绿色，微透明—不透明，常含有黑色包裹体，影响外观。目前合成翡翠还未达到宝石级别。如图5所示。 图4 GE公司合成翡翠 GE公司合成的翡翠与国内合成的翡翠在矿物组成、折射率、硬度、密度、结构等方面相近，具体情况见表1。 表1 合成翡翠与天然翡翠性质对比 化学组成 矿物组成 折射率 硬度 密度（g/cm3） 结构 天然翡翠 主要为NaAlSi2O6，可含有Cr、Fe、Ca、Mg等，化学成分变化大 主要为硬玉 1.66 6.5~7 3.33左右 常见