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第2题 化工流程题
1. 锂被誉为“金属味精”,以LiCoO2为正极材料的锂离子电池已被广泛用作便携式电源。工业上常以β-锂辉矿(主要成分为LiAlSi2O6,还含有FeO、MgO、CaO等杂质)为原料来制取金属锂。其中一种工艺流程如下:
已知:①部分金属氢氧化物开始沉淀和完全沉淀时的pH:
氢氧化物 Fe(OH)3 Al(OH)3 Mg(OH)2 开始沉淀pH 2.7 3.7 9.6 完全沉淀pH 3.7 4.7 11 ②Li2CO3在不同温度下的溶解度如下表:
温度/℃ 20 50 75 100 Li2CO3的 溶解度/g 1.329 1.181 0.866 0.728 ③LiOH微溶于水。
请回答下列问题:
(1)用氧化物形式表示LiAlSi2O6的组成:______________。
(2)反应Ⅱ加入碳酸钙的作用是______________________________________________。
(3)写出反应Ⅲ中生成沉淀A的离子方程式___________________________________。
(4)洗涤所得Li2CO3沉淀要使用__________(选填“热水”或“冷水”),你选择的理由是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(5)将氯化锂溶液蒸干的过程中还不断通入HCl,其作用是
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(6)电解熔融氯化锂生产锂时,阳极产生的氯气中会混有少量氧气,原因是________________________________________________________________________。
答案 (1)Li2O·Al2O3·4SiO2
(2)消耗反应Ⅰ中过量的H2SO4;控制pH,使Fe3+、Al3+完全沉淀
(3)Mg2++2OH-Mg(OH)2↓、Ca2++COCaCO3↓
(4)热水 Li2CO3在较高温度下溶解度小,用热水洗涤可减少Li2CO3的损耗
(5)抑制LiCl的水解,防止生成LiOH,同时HCl可带走水蒸气
(6)加热蒸干LiCl溶液时,LiCl有少量水解生成LiOH,受热分解生成Li2O,电解时O2-放电产生O2(其他合理答案均可)
2. (2013·新课标全国卷Ⅰ,27)锂离子电池的应用很广,其正极材料可再生利用。某锂离子电池正极材料有钴酸锂(LiCoO2)、导电剂乙炔黑和铝箔等。充电时,该锂离子电池负极发生的反应为6C+xLi++xe-LixC6。现欲利用以下工艺流程回收正极材料中的某些金属资源(部分条件未给出):
回答下列问题:
(1)LiCoO2中,Co元素的化合价为__________。
(2)写出“正极碱浸”中发生反应的离子方程式________________________________。
(3)“酸浸”一般在80℃下进行,写出该步骤中发生的所有氧化还原反应的化学方程式____________________;可用盐酸代替H2SO4和H2O2的混合液,但缺点是________________________________________________________________________。
(4)写出“沉钴”过程中发生反应的化学方程式________________________________。
(5)充放电过程中,发生LiCoO2与Li1-xCoO2之间的转化,写出放电时电池反应方程式________________________。
(6)上述工艺中,“放电处理”有利于锂在正极的回收,其原因是___________________。在整个回收工艺中,可回收到的金属化合物有________________(填化学式)。
答案 (1)+3
(2)2Al+2OH-+2H2O2AlO+3H2↑
(3)2LiCoO2+3H2SO4+H2O2Li2SO4+2CoSO4+O2↑+4H2O、2H2O22H2O+O2↑ 有氯气生成,污染较大
(4)CoSO4+2NH4HCO3CoCO3↓+(NH4)2SO4+H2O+CO2↑
(5)Li1-xCoO2+LixC6LiCoO2+6C
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