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物理化学的整理
题型:1、选择题:20题20分
2、填空题:10题20分
3、简答题:3题15分(2个表面、1个胶体、1个化学势)
4、计算题:4题45分:
①热力学:计算状态函数,等温等压条件下。。。
②化学平衡:求平衡常数
③电化学:设计电池,由电池写出化学式
④动力学:(第七章:作业题难度)
第一章 热力学第一定律
1·热力学:是研究宏观系统在能量转换过程中所遵循的规律的科学。
宏观体系作为研究对象,以两个经典热力学定律为基础,用一系列热力学函数及其变量,描述体系从始态到终态的宏观变化,而不涉及变化的细节。经典热力学方法只适用于平衡体系。
第二节 热力学的基本概念
系统与环境
系统(也称体系):将一部分物质从其他部分划分出来,作为研究的对象,称为系统。
敞开系统:系统与环境之间既有物质的交换,又有能量的传递。
封闭系统:系统与环境之间没有物质的交换,只有能量的传递。
孤立系统(隔绝系统):系统与环境之间既无物质的交换,也无能量的传递。
2、环境:在体系以外与体系密切相关,影响所及的部分,称为环境。
和环境之间的界面可是真实的,也可是假想的,可以是静止的,也可是运动的。
就如:1、一个装有O2的密闭容器中,当我们要研究其中的O2时,则:研究体系:容器中的O2
环境:容器及周围的空气
环境和体系的界面:真实的,静止的
2、装有半杯水的烧杯,当我们研究的对象是烧杯中的水及上方的水蒸气时:系统:水与水蒸气
环境:烧杯及周围的空气
系统与环境的界面:假想的,运功的
结论:体系和环境之间的界面本质上是人为设想的几何面,其中不包含有物质,因此不存在有物理性质和化学性质。
系统的性质:描述系统状态的物理量称为系统的性质,或称热力学变量。如温度、压力、体积,粘度,表面张力等。
性质:描述系统状态的宏观物理量。
状态:体系一系列性质的综合表现。
性质的分类:
广度性质:(广度量)具有加和性,其数值大小与系统中所含物质的量成正比,如质量、体积、热容、热力学能、熵等。
强度性质:(强度量)没有加和性,其数值取决于系统的特性,与系统所含物质的量无关。如温度、压力、密度等。
2、广度性质与强度性质的关系:广度性质/广度性质=强度性质(如体积 /物质的量 =摩尔体积 、质量 /体积 =密度 )
3、注意:系统的性质是相互关联的,即
(1)系统的少数性质确定了,其他性质全都确定。
(2)系统的一个性质变,往往会引起其他性质的改变。
对于一个无化学变化、单相、纯物质的单组分封闭体系,体系状态的确定一般需要三个独立性质(二个强度性质,一个广度性质)。通常我们采用温度(T)、压力(p)和物质的量(n)为独立变量。
三、热力学平衡态:当体系的各种宏观性质(如:温度、压力、体积等)不随时间改变而改变时,则体系处于热力学平衡状态。
要求:
热平衡:系统各部分的温度相等
力学平衡:体系各部的压力都相等
相平衡:系统中各相的组成和数量不随时间而变化
化学平衡:系统中化学反应达到平衡,系统的组成不随时间的变化
热力学体系非平衡态:只要任一平衡没有实现,我们则称体系处于热力学非平衡态。特点:有宏观量的流动,某些广度性质或强度性质的数值不断改变。
状态函数:由系统状态确定的各种热力学性质
1、状态函数的特性:
状态函数是状态的单值函数。系统的状态确定后,状态函数就有确定的数值。
周而复始,值变为零:根据状态函数的性质,体系由初态A
经过一系列变化后,又恢复到原来的状态A时,状态函数的变
化量为零,性质复原。
异途同归,值变为零:体系状态变化发生后(A → B),状态函数改变量,只取决于体系的始态和终态,而与体系变化所经历的过程途径无关。
状态函数的微小变化在数学上是全微分。
例如一定量的理想气体的体积V是温度T和压力P的函数,即
V = f(T,P)
其全微分关系式为:
满足:(1)环状积分为零:
(2) 尤拉关系:
(3) 归一化关系:
2、状态与性质的关系
状态定,系统所有性质都定。
状态变,不一定所有性质都变,但只要一个性质变了,状态一定变。
五、理想气体的状态方程:PV = nRT
R是摩尔气体常数,R=8.314 J/(K.mol)
=0.08206 atm.L/(K.mol)
=1.987cal/(K.mol)
六、过程与途径
1、过程:系统状态发生的变化称为过程。
等温过程:系统始、终态温度相同且等于环境温度的过程。
T始 = T终 = T环 = const. (变化过程中的温度可以是不同的)
2)等压
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