第十章 醚和环氧化合物(陈青)[精选].ppt

第十章 醚和环氧化合物 第十章 醚和环氧化合物 第十章 醚和环氧化合物 分子中含有醚链(C－O－C)的化合物叫做醚。例如： 10.1 醚的命名 ① 习惯命名法：（常用，适用于简单醚） ② 系统命名法：（不常用，适用于复杂醚） ③ 环醚的命名 环醚一般称为环氧某烃，或者按杂环化合物命名。例如： 通常，醚键中的氧为sp3杂化，键角约为112°。 10.3 醚的制法 乙醚是重要的有机溶剂，在工业上，可用醇脱水的方法制取： 二、 Williamson 合成 (1) 醇钠与卤烷的SN2反应 (2) 合成环醚 — 分子内的Williamson合成反应 为避免分子间的Williamson反应，可采用溶剂，在稀释条件下合成环醚。 羊盐的生成 盐必须在浓HCl、浓硫酸作用下才能生成，因为 盐在浓酸下才能稳定存在，一遇水即水解！利用此性质可分离提纯醚。 二、醚键的断裂 醚与HBr、HI作用，可使醚链断裂： 三、过氧化物的生成 四、Claisen重排 苯基烯丙基醚及其类似物在加热时，经六元环状过渡态生成C- 烯丙基酚或酮的重排反应，称为Claisen重排。 例如：环氧化合物在酸催化开环加成，生成2-取代乙醇： 10.5 冠醚 冠醚是大环多元醚类化合物，由于最初合成的冠醚形似皇冠而得名。 它们的结构特征是分子中含有多个-OCH2CH2-单元： O O O Crown 18-Crown-6 12-Crown-4 一、冠醚的结构和命名 冠醚的结构 12-冠-4 O O O O O O O O O O O O O O O 15-冠-5 苯并-15-冠-5 冠醚的命名以 “ x-冠-y” 表示，x 代表构成环的碳和氧原子总数，y 代表环中的氧原子数。其特点是分子中有一个空腔，可以容纳一个金属离子，氧原子与金属离子之间的作用力，使金属离子可稳定保持在空腔中。 冠醚的命名 4 冠醚 合成冠醚，可用Williamson合成法。 二、冠醚的合成 冠醚的合成 冠醚的性质 三、冠醚的性质 冠醚分子当中有一个空穴。只有与此空穴大小适合的Mn+才能进入空穴内， 从而对金属离子具有较高的络合选择性。 例如 18-crown-6 只可与K+络合。因此冠醚 可用来分离及测定某些金属离 子。 冠醚的作用：① 络合正离子，使负离子“裸露”。 ② 相转移催化剂（PTC)。 合成上的应用举例 冠醚的性质 将水相中的试剂包在 内部带到有机相中， 从而达到催化非均相 反应的目的。 10.6 环氧化合物（小环环醚） 环氧化合物(epoxides)是指含有三元环的醚及其衍生物。最典型的环氧化合物为环氧乙烷，其分子中存在着较大的角张力，不稳定，性质活泼。 2,3-二甲基环氧乙烷 (2,3-dimethyloxirane) 2-乙基环氧乙烷 (2-ethyloxirane) 环氧化合物 环氧乙烷还能发生开环聚合反应，合成非离子型表面活性剂。 一、开环反应 环氧化合物在酸或碱催化下，容易发生开环反应，生成多中有机中间体。 开环反应 开环反应 * * 第十章 醚和环氧化物 10.1 醚的命名 10.2 醚的物理性质 10.3 醚的制法 10.4 10.5 冠醚 10.6 环氧化合物 主要内容 醚的化学性质 10.1 醚的命名 10.2 易断裂的醚和合成中羟基的保护 10.3 Claisen重排 10.4 10.5 醚的反应 10.6 环氧的开环 要 点 冠醚与金属离子的络合 10.1 醚的命名 将RO－或ArO－当作取代基，以烃为母体： 10.1 醚的命名 10.1 醚的命名 甲醚 (methyl ether) 142pm 醚的结构 醚的结构 10.2 醚的物理性质 相对密度、沸点较低，因为醚分子间不能形成氢键。 ② 水中溶解度与同碳数醇差不多，因醚分子与水分子可形成分子间氢键： ∴ 乙醚有弱极性，常用作有机溶剂。 ③ 极性： 10.2 醚的物理性质 10.3 醚的制法 醇脱水 此法只适用于制简单醚，且限于伯醇，仲醇产量低，叔醇在酸性条件下主要生成烯烃。 一、由醇脱水 此法特别适用于合成混合醚，也可用于制备单纯醚。 注意：不能用叔卤烷做原料! 例： 10.3 醚的制法 Williamson 合成法 使用磺酸酯、硫酸酯、碳酸酯等代替卤代烷进行Williamson合成反应，也可得到相应的醚（相当于把离去基团由Cl-换成OTs-等）： 环保型新反应： 叔卤烷在碱性条件下易消除： 10.3 醚的制法 Williamson 合成法 10.3 醚的制法