聚丙烯腈纤维改性[精选].ppt

聚丙烯腈纤维改性 赵华国 纺硕1002 聚丙烯腈纤维改性的原因 聚丙烯腈纤维被称为合成羊毛，是代替羊毛的一种理想合成纤维，它具有较好的蓬松性、弹性、保暖性，但是其回弹性、卷曲性与羊毛相比仍存在较大的差距。聚丙烯腈纤维吸湿性差的弊端也使其在使用过程中缺少天然纤维的舒适性。此外，聚丙烯腈纤维易于产生静电的积聚，纤维的体积电阻率高达 6.5×1013Ω/cm，影响了纺丝加工性能及其应用。随着生活水平的提高，人们对合成纤维的要求也越来越高，传统聚丙烯腈纤维已不能适应人们的需求，因此需要对聚丙烯腈纤维进行改性。 PAN纤维的亲水性改性 高聚物分子的亲水化： 在聚合时引入亲水性单体与AN共聚,增加纤维的亲水性。这种亲水性单体是含有-OH、COOH或其它亲水基团的乙烯基化合物,在国外有大量的专利报道。如日本旭化成曾分别采用乙烯基吡啶和二羰基吡咯化合物等为主的亲水性共聚单体,制得了吸水性PAN纤维。 PAN纤维的亲水性改性 用亲水物共混： 可用来共混的亲水性化合物可以分为两种:一种是低分子化合物,另一种是高分子化合物。对溶液纺丝来说,用低分子化合物共混的纺丝溶液宜采用干法纺丝,如西德拜耳公司在PAN纺丝原液中加入5%～10%的甘油或四甘醇,进行干纺,生产高吸水性改性PAN纤维。现在所采用的亲水性化合物逐渐趋向于用高分子化合物,这些高分子化合物有:亲水性轻度交联树脂、聚乙二醇衍生物和聚丙烯酰胺等。 PAN纤维的亲水性改性 与亲水物接枝共聚： 与亲水性物质接枝共聚，同样可以达到增加纤维中亲水性基团的目的，其工艺要比大分子结构亲水化的方法简单易行。聚丙烯腈可与甲基丙烯酸、聚乙烯醇等接枝共聚，达到改善吸湿性的目的。丙烯腈与天然大豆蛋白通过接枝共聚制得亲水改性聚丙烯腈纤维是又一成功的范例。随着接枝效率的提高，吸湿率相应增加，这是由于大豆蛋白存在于聚丙烯腈纤维的表面的原因。 PAN纤维的亲水性改性 对纤维表面进行碱减量处理： 用碱减量法对聚丙烯腈纤维进行表面处理，使纤维表面粗糙化，产生沟槽、凹窝，以增强其吸水效果。同时，纤维结构中氰基与酯基在一定浓度碱溶液作用下，水解生成的—COOH、—COONa等亲水基团，也使纤维对水分子产生很强的亲和力。 PAN纤维的亲水性改性 纤维表面改性 PAN纤维表面亲水化是在纤维后处理工序中进行的。在纤维表面加上一层亲水性化合物,改善纤维的亲水性。常用的亲水化合物是聚醚类化合物或离子型表面活性剂。作为亲水化剂不仅须具有较好的亲水性,而且还必须具有持久的亲水化效果。拜耳公司用聚乙烯醇作表面活性剂,生产吸水率高的PAN纤维。 日本爱克斯纶公司用硫酸、醛等小分子化合物的混合水溶液来处理PAN纤维,从而获得亲水性。 PAN纤维的抗静电性改性 提高纤维的吸湿性： 该方法与提高PAN纤维亲水性的方法很相似。可采用共聚和在PAN大分子主链上引入亲水性、导电性成分。如AN与不饱和酰胺的N-羟甲基化合物和CH2=CR1COO(CH2CH2O)nR2构成的混合物共聚,通过湿法纺丝,所得纤维物性指标没有下降,抗静电性能优良。也可在聚合或纺丝时加入亲水性聚合物共混纺丝,可制造抗静电PAN纤维。 PAN纤维的抗静电性改性 抗静电剂法： 静电剂按使用方法分为外用抗静电剂和内用抗静电剂。外用抗静电剂大多是水溶性界面活性剂,采用喷洒、浸润、涂布等工艺达到抗静电的目的,主要用于纤维表面进行暂时性的抗静电处理,以消除在纤维成形、后处理和纺织加工过程中出现的静电干扰。也有耐久性外用抗静电剂,其耐久性不受时间和摩擦等因素的影响,一般采用阳离子线型或含有交联基的高分子化合物,它们在纤维中或因异种离子相互吸引而固着,或因热处理发生交联而具有耐洗涤性。内用抗静电剂是加入纺丝原液中,要求与聚合物有较好的相容性,无毒等,最常用的是炭黑。 PAN纤维的阻燃性改性 化学改性： 高聚物分子链的改性,包括共聚合、分子链的交联或环化。世界上已工业化的阻燃PAN纤维产品大部分是采用共聚法制造的。共聚法就是将含有阻燃元素(卤、磷等)的乙烯基化合物作为共聚单体,与AN进行共聚合而实现阻燃改性的方法。共聚单体以选用偏二氯乙烯居多,聚合方法以水相悬浮聚合为主,纺丝方法则湿纺比干纺用得多。由于阻燃成分是以化学键的方式引入聚合物中,由这种方法得到的纤维具有永久的阻燃性能。国外由此法制造的阻燃PAN纤维有日本钟渊化学工业公司的Kanecaron、钟纺公司的Lufnen、意大利的Velicren及英国Courtaulds公司的Teklan等。 PAN纤维的阻燃性改性 物理改性： 纺丝原液的物理改性,包括共混入低分子添加剂(有机物或无机物),或与高聚物共混纺丝等