课件--有机化学(第二版 徐寿昌)第六章[精选].ppt

第六章 芳烃 二、 单环芳烃的结构 芳香烃具有容易进行取代，而不容易进行加成和氧化的化学特性，即芳香性。 那么，苯为什么具有芳香性呢？ 1．苯的结构 苯的6个氢原子与6个碳原子 在一个平面上。6个碳原子构 成六边形。6个碳-碳键等长（139pm）比碳-碳单键（154pm）短，比碳-碳双键（134pm）长。 二、芳烃的命名 当复杂基团或不饱和基团与苯环相连时， 则以苯环作取代基。  2．多环芳烃 3.稠环类： 2）编号：使母体官能团编号最小，其他取代基按最低系列原则编号，二元衍生物使用o-、m-、p- 练习：命名下列化合物： 立体效应：-CH3 ，-C(CH)3 对取代基到邻位有 空间阻碍作用，对位产物更稳定；热力学控制的产物，升高温度，有利于对位产物的生成。 以醇、烯烃为烷基化试剂时，往往采用酸催化： ◆生成异构化产物 F-C烷基化反应的亲电进攻试剂是碳正离  子R＋， 碳正离子往往会重排为更稳定的20或30碳正离子。 三个C以上的烷基，就会有支链， 得不到直链的烷基苯。 F-C烷基化与F-C酰基化反应的比较 d. 当芳环上取代基中的－X或－CO－处于适当的位 置时,均可发生分子内反应。如： 2) 不同点： b. 烷基化反应，当R≥3时易发生重排； 而酰基化 反应则不发生重排。 5.氯甲基化反应 这类定位基可使苯环活化(－X除外)，当芳环上有此类基团时，继续进行苯环上亲电取代反应较容易。 2). 第二类定位基（即间位定位基） ―N+(CH3)3 ＞ ―NO2 ＞ ―CN ＞ ―SO3H ＞ ―CHO ＞ ―COOH ＞ ―COOR ＞ ―CONH2 这类定位基它们使苯环钝化，当芳环上有此类基团时， 继续进行苯环上的亲电取代反应较困难，反应条件苛刻。 a. 带正电荷的正离子。如： ―N+(CH3)3 、 ―+NH3 。 b.与苯环直接相连的原子以重键与其它原子相连,且 重键末端通常为电负性较强的原子。如： 卤原子 X 的定位效应 2). 第二类定位基（间位定位基） m-位定位基吸电子， 钝化苯环。邻、间、对位都被钝化，只是邻、对位被钝化的程度更大，间位被钝化的程度更小。 故m-位比o, p-位易受进攻 。 2). 新引入基团的空间效应： 新引入基团进入芳环的位置，不仅与环上原有基团的定位效应和空间因素外，新引入基团的空间效应、反应温度等对异构体的比例也有一定的影响。 练习：写出下列化合物一溴化的主要产物 6. 定位规律在有机合成上的应用： 合成多官能团的取代苯，正确选择合成路线 【例1】 【例2】 【例3】 第六节 多环芳烃 萘的衍生物: ◆二元取代物可用取代基在萘环上的编号命名： 参见多官能团化合物命名 萘的还原反应： ◆萘的氧化反应： 2)催化氧化及强氧化:开环；注意开环时方向的选择 1).第一类定位基(即邻对位定位基) ―O-、 ―N(CH3)2 ＞ ―NH2 ＞ ―OH ＞ ―OCH3 ＞ ―NHCOCH3 ＞―OCOCH3 ＞ ―CH3 ＞ ―Cl ＞ ―Br ＞ ―I 等。 a. 带负电荷的离子。 b. 与苯环直接相连的原子大多数都有未共用电子对， 且以单键与其它原子相连。 两个作用：定位、活化 -NR3+ -NH3+ 最强 使芳环钝化基团 使芳环活化基团 性质 -COR -CHO -COOH -SO3H -CN -NO2 -CONH2 -CF3 -CCl3 -X -R -Ph -CH=CH2 -OCOR -NHCOR -NR2 -NHR -NH2 -OH -OR -O- 取代基 强 弱 弱 中 强 最强 强度 间位定位基 邻对位定位基 性能 给电子基团使环活化; 吸电子基团使环钝化. 取代苯的亲电反应活性 例如磺化反应： SO3H H2SO4 CH3 H2SO4 + CH3 SO3H CH3 SO3H SO3H H2SO4 · SO3 200℃ SO3H SO3H 室 温 m-产物 O-产物 32％ P-产物 62% 75℃ 强吸电基 B A C D (1) (2) B D A C Drills: 亲电取代活性顺序 (3) C D A B (4) A C B 2.取代苯的定位规律解释