【2017年整理】有机化学教学之八：芳香烃.docVIP

中学化学资料网 HYPERLINK / 中学化学资料网 HYPERLINK / ??????? 第八章? 芳? 烃 ?学习要求： ?1．掌握芳香烃及其衍生物的命名。 ?2．理解苯环的结构特征，能用价键理论声明苯的结构。 ?3．掌握苯及其同系物的化学性质。 ?4．熟悉苯环上亲电取代反应历程，能熟练应用取代基定位规律。 ?5．熟悉萘的结构与性质，了解几种多环芳烃。 ?6．掌握休克尔规则，会判断非苯芳烃。 ?? 芳烃，也叫芳香烃，一般是指分子中含苯环结构的碳氢化合物。芳香二字的来 由最初是指从天然树脂（香精油）中提取而得、具有芳香气的物质。现代芳烃的 概念是指具有芳香性的一类环状化合物，它们不一定具有香味，也不一定含有苯 环结构。芳香烃具有其特征性质——芳香性（易取代，难加成，难氧化）。 芳烃按其结构可分类如下： ?§8.1? 苯的结构 ?8.1.1? 苯的凯库勒式 ?? 1865年凯库勒从苯的分子式C6H6出发,根据苯的一元取代物只有一种（说明六 个氢原子是等同的事实，提出了苯的环状构造式。 ? 　 ???????????????????????? 苯的凯库勒式结构 ?8.1.2 苯分子结构的价键观点 ? 现代物理方法（射线法、光谱法、偶极距的测定）表明，苯分子是一个平面正 六边形构型，键角都是120°，碳碳键长都是0.1398nm。图示如下： ??理论解释： ?1．杂化轨道理论解释 ?? 苯分子中的碳原子都是以sp2杂化轨道成键的，故键角均为120°，所有原子均 在同一平面上。未参与杂化的P轨道都垂直与碳环平面，彼此侧面重叠，形成一个 封闭的共轭体系，由于共轭效应使π电子高度离域，电子云完全平均化，故无单双 键之分。 ? 　 　 ?2．分子轨道理论解释 ?? 分子轨道理论认为，分子中六个P轨道线形组合成六个π分子轨道，其中三个成 键规定，三个反键轨道。在基态时，苯分子的六个π电子成对填入三个成键轨道， 其能量比原子轨道低，所以苯分子稳定，体系能量较低 。 ????? ??? ?? 苯分子的大π键是三个成键轨道叠加的结果，由于π电子都是离域的，所以碳碳 键长完全相同。 ?8.1.3 从氢化热看苯的稳定性 ? 　 　 　 　 ?苯的稳定化能（离域能或共振能）=360-208=152KJ/mol ?8.1.4 苯的共振式和共振论的简介? （自学） ?§8.2? 单环芳烃的异构和命名 ?8.2.1 异构现象 ?? 1．烃基苯有烃基的异构 例如： ? ? 2．二烃基苯有三中位置异构 例如： ? 3．三取代苯有三中位置异构 例如： 　 　 8.2.2? 命名 1．基的概念 ?? 芳烃分子去掉一个氢原子所剩下的基团称为芳基（Aryl）用Ar表示。重要的 芳基有： ? 　 ? ? ?? ?2．一元取代苯的命名 ?? a? 当苯环上连的是烷基（R-），-NO2，-X等基团时，则以苯环为母体，叫 做某基苯。 ?? 例如： ? ? ?? b?? 当苯环上连有-COOH，-SO3H，-NH2，-OH，-CHO，-CH=CH2或R较复杂 时，则把苯环作为取代基。例如： ? 　 ? ? ?　 3．二元取代苯的命名 取代基的位置用邻、间、对或1，2； 1，3； 1，4表示。 例如： ? 　 ? 4．多取代苯的命名 a?? 取代基的位置用邻、间、对或2，3，4,……表示 b?? 母体选择原则（按以下排列次序，排在后面的为母体，排在前面的作 为取代基。） 选择母体的顺序如下： -NO2、 -X、 -OR（烷氧基）、 -R（烷基）、 -NH2、 -OH、 -COR、 -CHO、 -CN、-CONH2（酰胺）、 -COX（酰卤）、 -COOR（酯）、 ?-SO3H、 -COOH、 -N+R3等 例如： ? ? ? ? §8.3? 单环芳烃的性质 芳烃的化学性质主要是芳香性，即易进行取代反应，而难进行加成和氧化反应。 8.3.1?亲电取代反应 1．硝化反应 ? 　 ? ?? 浓H2SO4的作用——促使+NO2离子（硝基正离子）的生成，其反应式见P158。 ? 　 ? ?? 硝化反应历程： ? 　 ? ? ? 　 硝基苯继续硝化比苯困难 ? 　 ? ? 烷基苯比苯易硝化 ? 　 ? ? ? 2．卤代反应 ? 　 ? ? ? 　 反应历程： ? 　 ? 烷基苯的卤代 ? 　 ? ? ? 反应条件不同，产物也不同。因两者反应历程不同，光照卤代为自由基历 程，而前者为离子型取代反应。侧链较长的芳烃光照卤代主要发生在α碳 原子上。 ? ? ? ? ? ? ?? 3．磺化反应 ? 　 ? ? ?? 烷基苯比苯易磺化 ? 　 ? ? ?