高分子物理作业答案-2[精选].doc

高分子物理习题集-答案 适用：高分子专业班级 第二章 高分子溶液 4．什么是温度？如何测定温度？若温度高于、等于和低于温度时，试分别讨论高分子溶液的热力学性质及高分子在溶液中的形态。 答：（1）当时，高分子溶液可以视为理想溶液，Flory导出 当时，，此时的温度称为温度。（0.4） （2）测定温度的方法有：渗透压法和外推法。（0.3） （3）当T＞θ时，＜0.说明高分子溶液比理想溶液更倾向于溶解，也就是说，高分子链在T＞θ时的溶液中由于溶剂化作用而扩张。T=θ时， =0。即高分子溶液符合理想溶液的规律，高分子链此时是溶解的，但是链不溶胀也不紧缩。T＜θ时，＞0,。链会紧缩，溶液发生沉淀。（0.3） 6．在室温下，有无溶剂可以使下列各高聚物溶解？为什么？ A．聚乙烯 B．聚丙烯 C．聚丙烯腈 D．聚酰胺（尼龙-6） E．聚苯乙烯 F．PMMA G．聚对苯二甲酸乙二酯 H．硫化橡胶 I．固化的环氧树脂 答：A．聚乙烯，结晶聚合物，非极性，在室温下无溶剂可溶 B．聚丙烯，同上 C．聚丙烯腈，极性结晶高聚物，室温下可溶于极性溶剂 D．聚酰胺（尼龙-6），结晶聚合物，极性，在室温下有溶剂可溶 E．聚苯乙烯，非晶聚合物，非极性，在室温下有溶剂可溶 F．PMMA，极性非晶聚合物，分子堆砌松散，室温下可溶于极性溶剂 G．聚对苯二甲酸乙二酯，同D H．硫化橡胶，分子间交联，无溶剂可溶，可溶胀 I．固化的环氧树脂，同H 7、35℃时，环己烷为聚苯乙烯（无规立构）的θ溶剂。现将300mg聚苯乙烯（ρ=1.05 g/cm3，Mn=1.5×105）于35℃溶于150ml环己烷中，试计算：（1）第二维利系数A2；（2）溶液的渗透压。 答：（1）θ溶液，所以A2=0 （2）θ溶液中，所以 （1J=1N.m） 8、 解释产生下列现象的原因： (1)聚四氟乙烯至今找不到合适的溶剂． (2)硝化纤维素难溶于乙醇或乙醚，却溶于乙醇和乙醚的混合溶剂中． (3)纤维素不能溶于水，却能溶于铜铵溶液中． （1）原因有二，一是其，很难找到δ这么小的溶剂；二是其熔点高达327℃，熔点以上体系具有高黏度，对于非极性结晶性高分子要求升温到接近熔点，没有适当溶剂既能δ相近又能有高沸点。从热力学上分析，PTFE的溶解必须包括结晶部分的熔融和高分子与溶剂混和的两个过程，两者都是吸热过程，比较大，即使δ与高聚物相近的液体也很难满足的条件，所以它至今还没找到合适的溶剂。 （2））硝化纤维素的δ＝8.5～11.5，乙醇（δ＝12.7）和乙醚（δ＝7.4）按适当比例混和能得到δ与硝化纤维素相当的混和溶剂，而且混和溶剂的极性也与硝化纤维素相似。 （3）由于铜与葡萄糖残基形成了铜的配合物而使纤维素溶剂化而溶解。铜氨溶液为20％CuSO4的氨水溶液，与纤维素的反应示意如下： 9、由于乙烯醇单体不稳定，聚乙烯醇由聚醋酸乙烯酯水解制得。纯的聚醋酸乙烯酯（0%水解）是不溶于水的，然而随着水解度的增加（直至87%水解度）聚合物变得更易溶于水。但是，进一步提高水解度却减少了室温下的水溶性。简要解释之。并对下列三种物质的耐水性进行排序：聚醋酸乙烯酯，PVA，维尼纶。并说明你排序的理由。 回答以聚乙烯醇（PVA）为原料的维尼纶通过缩甲醛化、苄叉化等缩醛化处理有好的耐水性 注：得分点：原因1分，结论1分。 若将化学结构如链的柔顺性、取代基、几何异构、离子键以及其他因素如共聚、交联、分子量、增塑剂和稀释剂等对高分子链柔顺性的影响全部或部分写出，但排序错误，给1分。 。 10. 说明溶剂的优劣对以下诸条的影响： (1)温度T时聚合物样品的特性黏度 (2)聚合反应釜搅拌功率的高低． (3)聚合物样品用膜渗透计测定的相对分子质量． （1）温度一定，溶液浓度一定的情况下，溶剂越优良，分子链越伸展，特性黏度越大； （2）溶剂越优良，反应体系中单体及聚合物溶解性越好，体系黏度越小，反应釜搅拌功率越低； （3）答案1）膜渗透压测定相对分子质量时，因为是同种聚合物，使用溶剂的种类不影响测得的分子量，因此结果测试结果相等。 答案2）聚合物分子在不良溶剂中较紧缩，体积较小，从而较小相对分子质量部分较多地渗透过膜，使渗透压减小，使(π/с)с→0偏低，从而使测得的分子量偏大。 答案3）不良溶剂中较紧缩，体积较小，从而较小相对分子质量部分较多地渗透过膜，使渗透压减小，但同时A2也在减小，可能外推时出现(π/с)с→0（）π/с)с→0（） 第三章 高聚物的分子量及其分子量分布 4．A 和B 中，渗透压π和浓度c 的关系如图 所示： （1）当浓度c→0 时，从纵轴上的截距能得到什么？ （