无外界氢源条件下山梨醇催化氢解开题报告..docxVIP

无外界氢源条件下山梨醇催化氢解制备1,2-丙二醇及乙二醇化学与分子工程学院材化101陈小军 要：随着煤、石油等矿物质资源的过渡使用，使得其储量越来越少。而能源问题在世界经济中具有越来越重要的战略意义，因此开展新能源，例如生物质资源的高效、高值化利用成为当前能源利用中的一个重要课题。生物质原料从植物中获取，往往生成速度快，可以使开发利用和生产达到平衡。利用生物质及其衍生物制备的糖醇氢解来制备高附加值的多元醇成为其中的一个重要课题。1,2-丙二醇和乙二醇可被广泛用作溶剂、抗冻剂、保护剂、有机/医药中间体和合成聚酯原料等，因此从生物质糖醇，例如山梨醇来制备1,2-丙二醇和乙二醇既可以作为石油路线的一个补充，又可以提高附加值。为此我们拟设计、制备非贵金属的催化剂，研究催化剂的组成，反应条件对反应活性和产物分布的影响。关键字：山梨醇，催化剂，氢解反应，1，2-丙二醇，乙二醇1 研究背景山梨醇是一种六元醇，分子式为C6H1406，在高温条件下会发生裂解，可生成多元醇。随着石油资源的日渐枯竭，以糖醇作为原料生产C2~C3多元醇符合可持续发展的要求，已经越来越受到人们的关注。工业上山梨醇均以葡萄糖为原料经氢化还原制得。山梨醇是生产维生素C的起始原料，随着技术的进步，山梨醇的生产能力逐渐提高，产量将得到巨大的提升[1]，使得山梨醇氢解制备多元醇工艺在经济成本上可行。目前工业合成小分子二元醇均以石化乙烯、丙烯等为原料经多步反应得到。如采用乙烯为原料经环氧化水合等步骤，得到乙二醇；利用丙烯氯化得到1,2-氯丙烷，再经水解得到1,2-丙二醇。Shell公司以乙烯为原料经环氧化得到环氧乙烷，环氧乙烷再经羰基化、加氢得到1,3-丙二醇[2]；Degussa公司以丙烯为原料首先氧化得到丙烯醛，丙烯醛水合得到的3-羟基丙醛加氢得到1,3-丙二醇[3]。沿用上述工艺路线，国内一些研究单位如上海石化、兰州石化、黑龙江石油化学研究院、华东理工大学、中石化北京化工研究院、中国科学院兰州化学物理研究所等也进行了小分子二元醇的研究开发工作。但这些技术均存在合成路线长、成本偏高和环境污染等问题。相比而言，以可持续的生物质山梨醇为原料直接选择性催化氢解为小分子二元醇过程和产物相对简单，且无污染物排放，在原料、工艺路线、效率和环境等方面具有明显的优势，是一条绿色的转化途径[4]。2 文献综述2.1 山梨醇的简介山梨糖醇，别名山梨醇。英文Sorbitol ,D-Glucitol, Sorbol, D-Sorbitol 。分子式是C6H14O6，分子量为182.17。为白色吸湿性粉末或晶状粉末、片状或颗粒，无臭。依结晶条件不同，熔点在88～102℃范围内变化，相对密度约1.49。易溶于水（1g 溶于约0.45mL水中），微溶于乙醇和乙酸，有清凉的甜味，甜度约为蔗糖的一半，热值与蔗糖相近。食品工业中多为69-71%含量的山梨糖醇液。毒性试验显示，内服过量会引起腹泻和消化紊乱。其合成方法如下：1.将配制好的53%葡萄糖水溶液加入高压釜，加入葡萄糖重量0.1%的镍催化剂。经置换空气后，在约3.5MPa、150℃、pH8.2-8.4条件下加氢，终点控制残糖在0.5%以下。沉淀5min后，将所得山梨糖醇溶液通过离子交换树脂精制即得。原料消耗定额：盐酸19kg/t、液碱36kg/t、固碱6kg/t、铝镍合金粉3kg/t、口服糖518kg/t、活性炭4kg/t。2.采用淀粉糖化所得精制葡萄糖，中压连续或间歇加氢制得。3.将53%的葡萄糖水溶液（事先用碱液调ph=8.2～8.4）和葡萄糖质量0.1%的镍铝催化剂加入高压釜，排尽空气后进行反应，控制温度150℃，压力3.5MPa：当葡萄糖含量达0.5%以下，反应即达终点。静置沉淀、过滤。滤液用强酸性苯乙烯系阳离子交换树脂001×7及强碱性系铵Ⅰ型阴离子交换树脂201×7进行精制，去除镍、铁等杂质，即得成品D-山犁醇。工业上山梨醇均以葡萄糖为原料经氢化还原制得。山梨醇是生产维生素C的起始原料，随着技术的进步，山梨醇的生产能力逐渐提高，在未来几年内，出梨醇的年产量将会达到100万吨，这使得山梨醇的来源广泛，成本较低[5]。2.2 1,2-丙二醇和乙二醇乙二醇（ethylene glycol）又名“甘醇”、“1,2-亚乙基二醇”，简称EG。化学式为(HOCH2)2，是最简单的二元醇。乙二醇是无色无臭、有甜味液体，对动物有毒性，人类致死剂量约为1.6 g/kg。乙二醇能与水、丙酮互溶，但在醚类中溶解度较小。用作溶剂、防冻剂以及合成涤纶的原料。乙二醇的高聚物聚乙二醇（PEG）是一种相转移催化剂，也用于细胞融合；其硝酸酯是一种炸药。1,2-丙二醇是一种无毒且需求量很高的化学物质，可用作不饱和聚酯树脂的原料。在化妆品、牙膏和香皂中可与甘油或