无机化学：第八章配位化合物试题.doc

第章 (配位键)的化合物即配合物。配合物可看成是一类由简单化合物反应生成的复杂化合物。 配合单元相对稳定，存在于晶体及溶液中，在溶液中不能完全离解为简单组成的部分。 配位键——由配体单方面提供电子对给中心原子（离子）而形成的共价键。 中心离子（或中心原子）——又称“配合物形成体”。: 能充当中心离子的元素几乎遍及元素周期表的各个区域，但常见的是金属离子，尤其是一些过渡金属离子，如[Co(NH3)6]3+ 、[Fe(CN)6]4、 [HgI4]2。 B、Si、P等形成[ BF4] —、[SiF6]2—、 PF6—。 金属元素电中性原子：如[ Ni(CO)4]、[ Fe(CO)5]、[Cr(CO)6] 配合物的组成：配合物由内界和外界组成。 内界为配合物的特征部分（即配位个体），是一个在溶液中相当稳定的整体，在配合物的化学式中以方括号表明。方括号以外的离子构成配合物的外界。内外界之间以离子键结合，故在水溶液中易解离出外界离子，而内界即配合单元很难发生离解。 内界与外界离子所带电荷总量相等，符号相反，中性配位单元只有内界，没有外界。 如 [Cu (NH3)4] SO4 ↓ ↓ ↓ 中心原子，配位体，外界 在配合物中同中心原子/离子配位的分子如NH3、H2O或阴离子如Cl—、CN—、SCN—称为配位体，简称配体。配体属于Lewis碱，都含有孤对电子，是电子对的给予体/离子与配体形成的配位单元即为酸碱加合物。 配体 无机化学 配位化学 CO 一氧化碳 羰基 OH 氢氧根离子 羟基 NO2 亚硝酸根 硝基 ONO 亚硝酸根 亚硝酸根 SCN 硫氰酸根 硫氰酸根 NCS 硫氰酸根 异硫氰酸根 Cl 氯离子 氯 ——配位体中与中心离子（或原子）直接成键的离子称为配位原子。配位体所提供的孤对电子即是配位原子所具有的孤对电子。常见的配位原子有：F、Cl、Br、I、N、O、S、C、P、Se、H等。 配位体分类——单齿配体和多齿配体 单齿配体：一个配位体只提供1个孤对电子与1个中心离子结合形成1个配位键。如 NH3、—OH（羟基）、H2O：、:X—等。 多齿配体：一个配位体中含有2个或更多个配位原子，与一个中心离子形成2个或2 个以上的配位键。例如：乙二胺(en)NH2–CH2 –CH2 –NH2、草酸根C2O42—是 双齿配体。乙二胺四乙酸根 EDTA(Y4) 是六齿配体 螯合物：多齿配体与中心离子形成的具有闭合环状结构的配合物。螯合物具有很高的稳定性，此外，螯合物还具有特征颜色、难溶于水而易溶于有机溶剂等特点，因而被广泛用于沉淀分离、溶剂萃取、比色测定、容量分析等分离、分析工作。含有多齿配体的配位剂称为螯合剂。 配位数——配合物分子中直接与同一中心离子(原子)成键的配位原子数目称为中心离子(原子)的配位数C.N.表示）。可为1~14，常见2，4，6。 如[Ag(NH3)2]+ C.N.=2；[Cu(NH3)4]2+ C.N.=4；[Pt(en)2]2+ C.N.=4 单齿配体形成的配合物：中心离子的配位数＝配体的数目 多齿配体形成的配合物：中心离子的配位数≠配体的数目, 配位原子数＝配位数 金属离子 实例 2 Ag+、Cu+、Au+ [Ag(NH3)2]+、[Cu(CN)2]— 4 Cu2+、Zn2+、Cd2+、Hg2+、Al3+、Sn2+、Pb2+、Co2+、Ni2+、Pt4+、Fe3+、Fe2+ [HgI4]2—、[Zn (CN)4] 2—、 [Pt(NH3)2Cl2] 6 Cr3+、Al3+、Pt4+、Fe3+、Fe2+、 Co2+、Ni2+、Pt4+ [PtCl] 2—、[Co(NH3) 3(H2O)]、 [Fe(CN)6] 3—、[Ni(NH3) 6] 2+、 [CrCl2(NH3) 4] + ☆☆配位数（C.N）的影响因素： A: ①电荷数，C.N。如： Ag(NH3)2+ C.N=2 PtCl42- C.N= 4 Cu(NH3)42+ C.N=4 PtCl62- C.N= 6 ②半径r，C.N。如： 中心离子 C.Nmax [BF4]— 第二周期 4 [AlF6]3— 第三、四周期 6 [La(H2O)]83+ 第五、六周期 10 ③外层电子构型: d 0 C.N= 6 [AlF6]3- d 1 C.N= 6 [T