碘钟反应的动力学和热力学参数的测定三点..docVIP

“碘钟反应”的动力学和热力学参数的测定 一．实验目的 用初速法测定碘钟反应的级数和活化能。 二．实验原理 在水溶液中，过二硫酸铵与碘化钾发生如下反应[1]： (1) 我们事先同时加入少量的硫代硫酸钠溶液和淀粉指示剂，则(1)式中产生的少量的会优先和反应而被还原成： (2) 这样，当溶液中的硫代硫酸钠全部反应掉后，(1)式生成的碘才会和淀粉指示剂反应，使溶液呈蓝色。由上可知，控制在每个反应中硫代硫酸钠的物质的量均相同，这样从反应开始到出现蓝色的这段时间即可用来度量本反应的初速。 当反应温度和离子强度相同时，(1)式的反应速率方程可写为： (3) 根据(1)式中的反应计量关系，可以认为： (4) 根据(2)式的反应计量关系结合硫代硫酸钠的等量假设，可知 (5) 根据(3)(4)(5)可知， (6) 移项，两边取对数可得 (7) 因而固定，以对作图，根据直线的斜率即可求出；固定，同理可以求出。然后根据求出的和，计算出在室温下“碘钟反应”的反应速率常数。 最后改变温度，测出不同温度下从反应开始到出现蓝色所需的时间，计算出不同温度下的反应速率常数，由Arrhenius公式，以对作图，根据直线的斜率即可求出活化能。 三．主要的实验仪器及试剂 恒温水浴槽一套； 50mL烧杯两个； 玻璃棒一支； 秒表一只； 0.20M溶液； 0.20M溶液； 0.01M溶液； 4%淀粉溶液； 0.20M溶液； 0.20M溶液。 四．实验步骤 1反应级数和速率常数的测定 按照表1所列数据将每组的溶液、溶液和淀粉溶液放入烧杯A中混合均匀，溶液、溶液和溶液放入B烧杯中混合均匀。在恒温水浴锅中水浴5分钟然后将两份溶液混合，当混合至一半时开始计时，并不断搅拌，当溶液出现蓝色时即停止计时。 表1 “碘钟反应”动力学数据测量的溶液配制表 序号 1 2 3 4 5 0.20M溶液/mL 10.0 5.0 2.5 10 10.0 0.20M溶液/mL 10.0 10.0 10.0 5.0 2.5 0.01M溶液/mL 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 0.4%淀粉溶液/mL 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 0.20M溶液/mL 0 0 0 5.0 7.5 0.20M溶液/mL 0 5.0 7.5 0 0 2反应活化能的测定 按照表1中第2组反应的溶液配制方案配制溶液，分别在35.0和40.0℃下按照3.1中的操作步骤测量溶液出现蓝色所需的时间并记录，要注意必须先将溶液在相应的水浴槽中恒温一段时间，待溶液温度与恒温槽温度相同后再将溶液进行混合。 五．实验数据的记录和处理 1．反应级数和速率常数测定的数据记录 序号 1 2 3 4 5 溶液浓度(mol/L) 0.080 0.040 0.020 0.080 0.080 溶液浓度(mol/L) 0.080 0.080 0.080 0.040 0.020 溶液浓度(mol/L) 0.0016 0.0016 0.0016 0.0016 0.0016 时间t/s 25.31 59.17 113.50 54.12 95.28 根据表中的这些数据我们可以求出“碘钟反应”的反应级数和在室温下该反应的反应速率常数，下面我们就依次求出这几个反应的动力学参数。 2．反应级数的确定 与的关系见表3，根据表3的数据作图，见图1。 表3 与的关系数据表 序号 浓度(mol/L) 时间t/s 1 0.080 25.31 -2.526 -3.231 2 0.040 59.17 -3.219 -4.080 3 0.020 113.50 -3.912 -4.732 图1 与的关系图 由图可知, 1.0830 - 0.5282 对比(7)式可知，m=1.083这就是的反应级数。 3．反应级数的确定 与的关系见表3，根据表3的数据作图，见图2。 表3 与的关系数据表 序号 浓度(mol/L) 时间t/s 1 0.080 25.31 -2.526 -3.231 4 0.040 54.12 -3.219 -3.991 5 0.020 95.28 -3.912 -4.557 图2与的关系图 由图可知， 0.9567