第2章矿业固体二次资源..docVIP

2 矿业固体二次资源的利用2.1矿业固体二次资源的组成 2.1.1含氧盐矿物 +、Fe2+、Ca2+、Mn2+、Zr2+、Be2+，三价者有Al3+、Fe3+、Cr3+、Mn3+，四价者有Ti4+、Zr4+、Th4+，阴离子是O2-、OH-和F-。 根据岛状硅酸盐内部构造的不同特点，又可分为以下三类。 ①孤立硅氧四面体[SiO4]4-型。硅氧四面体之间没有共用角顶相连，彼此由阳离子相联系。[SiO4]4-的总电价为-4，必须借助金属阳离子的联系来达到电性中和，如镁橄榄石Mg2(SiO4)。 ②孤立双硅氧四面体[Si2O7]6-型。两个四面体由一个共用角顶相连。位于共用角顶上的氧离子因与两个Si相连，电性已中和，其余6个O2-各带一个负电荷，故[Si2O7]6-总电价为-6，由阳离子联系达到电性中和，如异极矿Zn4(Si2O7)(OH)2·2H2O。 ③孤立环状四面体[SinO3n]2n-型。由3个、4个、6个四面体以两个共用角顶连接而形成平面上封闭的孤立硅氧四面体环，其中n为3、4或6。环与环之间由阳离子联系，如绿柱石Be3Al2(Si6O18)。 岛状硅酸盐矿物一般具有离子键和共价键，因此，矿物表面极性较强、硬度较高、物理性质和化学性质均较稳定。 （2）链状构造硅酸盐矿物 链状构造硅酸盐矿物的硅氧四面体彼此以角顶相连，沿一度空间作无限链状延伸。其中又可分为单链[Si2O6]4-型和双链[Si4O11]6-型两种。 无论单链和双链，链间均由阳离子来联系。辉石族矿物为单链构造，角闪石族矿物为双链构造，它们是组成火成岩和变质岩的主要暗色矿物，其络阴离子均为[SiO4]4-，有时为[AlO4]5-。但角闪石族矿物有附加阴离子OH-、F-或Cl-。辉石族矿物的化学式为R2[Si2O6]，R为Mg2+，Fe2+，Ca2+，Mn2+，有时为Na+、Li+、Al3+、Fe3+。角闪石族矿物化学式为R7[Si4O11]2[OH]2，R有时完全由Fe2+、Mg2+组成，有时由Fe2+、Mg2+、Al3+、Fe3+、Ca2+、Na+组成，其中阳离子可形成类质同象。络阴离子中Si4+可部分被Al3+替换。OH-可被F-、Cl-替换。 辉石族和角闪石族矿物颜色较深，玻璃光泽，晶形为一向伸长的柱状或针状，易产生柱面解理，硬度5~6，相对密度3.3左右，含铁者具有弱磁性，为非导体，绝缘性和矿物表面亲水性均较相似。 （3）层状构造硅酸盐矿物 层状构造硅酸盐矿物中包括络阴离子[Si4O10]4-和附加阴离子OH-的云母和类云母矿物。阳离子主要为Mg2+、Al3+，但Mg2+可被Fe2+、Ni2+、Mn2+、Li+替代。Al3+可被Fe3+、Mn3+、Cr3+、V3+替代。硅氧四面体中的一部分Si4+被Al3+代替，便引入附加阳离子K+、Na+、Rb+、Cs+、Ca2+等使电价平衡。在附加阴离子OH-中，可被一部分F-、Cl-代替。有时在某些层状硅酸盐中还有水分子存在。矿物中各个[SiO4]4-之间以三个公共角顶的O2-相连，组成向二度空间延展的层状结构。 层状构造硅酸盐矿物中各个[SiO4]4-在平面上彼此连接成层，形成六方网状，故硅氧骨架以[Si4O10]4-表示。硅氧四面体中的另一活性氧指向一方，与另一个六方网状层的活性氧彼此相对排列，它们之间由阳离子相连接，故层内为离子键，层间为分子键或较弱的离子键连接。 矿物一般为单斜晶系，假六边形的片状晶体，薄片具挠性或弹性，硬度较低，相对密度较小，非电热导体，不具磁性或磁性微弱，矿物表面极性较差，故有的矿物疏水性较好。而黏土类矿物因硬度很低，晶粒极微细和吸水性强，在水中极易分散。 （4）架状构造硅酸盐矿物 架状构造硅酸盐矿物最主要的是长石族矿物，长石在火成岩中约占60%，变质岩中约占30%，沉积岩中约占10%。架状构造硅酸盐矿物的络阴离子多为[AlSi3O8]-或[Al2Si2O8]2-。在络阴离子中(Al＋Si)/O比值总是等于1/2，而Al/Si比值则为1/3或1。阳离子主要为K+、Na+、Ca2+及Ba2+，由于晶格骨架中存在很大的空隙，有时可容纳附加阴离子F-、Cl-、OH-等，以补偿构造中过剩的正电荷。每一个硅氧四面体或铝氧四面体四个角顶的O2-均与相邻的四个硅氧四面体共用并相连接，形成沿着三度空间延伸的连续架状构造。 如果构造中均为硅氧四面体，则所有的O2-均被中和，成为[SinO2n]型。这实际上又成了石英SiO2通式，是一种简单氧化物的化学式。可见只有当其硅氧四面体中的Si4+被部分的Al3+替代时，才会出现多余的负电荷与阳离子结合形成架状构造铝硅酸盐，即一部分[SiO4]4-被铝氧四面体[AlO4]5-代替。此时络阴离子的通式为[(AlxSin-x)O2n]x-，据研究x＝1或2（不得超过硅离子