第6章煤系固体二次资源的利用..docVIP

6 煤系固体二次资源的利用6.1粉煤灰 6.1.1粉煤灰的组成和性质O2和Al2O3的含量占大多数，其余为少量Fe2O3、CaO、MgO、Na2O、K2O及SO3等。其主要化学组成和变化范围见表6-1。 表6-1 粉煤灰的化学成分（%） 成分 SiO2 Al2O3 Fe2O3 CaO MgO Na2O和K2O SO3 烧失量 含量 40～60 20～30 4～10 2.5～7 0.5～2.5 0.5～2.5 0.1～1.5 3～30 根据粉煤灰中CaO含量的多少，可将粉煤灰分成高钙灰和低钙灰两类。一般，CaO含量在20%以上的称为高钙灰，其质量优于低钙灰。我国燃煤电厂大多燃用烟煤，粉煤灰中CaO含量偏低，属低钙灰，但Al2O3含量一般较高，烧失量也较高。 （2）矿物组成 粉煤灰的矿物组成主要包括无定形相和结晶相两大类。 无定形相主要为玻璃体，约占粉煤灰总量的50～80%，大多是SiO2和Al2O3形成的固熔体，且大多数形成空心微珠。此外，未燃尽的细小炭粒也属于无定形相。 粉煤灰的结晶相主要有石英砂粒、莫来石、β-硅酸二钙、钙长石、云母、长石、磁铁矿、赤铁矿和少量石灰、残留煤矸石、黄铁矿等。在粉煤灰中，单独存在的结晶相极为少见，往往被玻璃相包裹。石英有的呈单体小石英碎屑，也有附在炭粒和煤矸石上成集合体的，多为白色。莫来石多分布于空心微珠的壳壁上，极少单颗粒存在，它相当于天然矿物富铝红柱石，呈针状体或毛粘状多晶集合体，分布在微珠壁壳上。 （3）颗粒组成 粉煤灰颗粒通常按其形状分为珠状颗粒和渣状颗粒两大类。其中珠状颗粒包括漂珠、空心沉珠、密实沉珠和富铁玻璃微珠等；渣状颗粒包括海绵状玻璃渣粒、碳粒、钝角颗粒、碎屑和粘聚颗粒等。其中90%的颗粒粒度为-40μm或-60μm。 6.1.1.2粉煤灰的性质 （1）物理性质 粉煤灰是灰色或灰白色的粉状物，表6-2所示为粉煤灰的物理性质。 表6-2 粉煤灰的物理性质 物理性质 范围 均值 密度，g/cm3 1.9～2.9 2.1 堆积密度，kg/m3 531~1261 780 密实度，kg/m3 25.6~47.0 36.5 原灰标准稠度，% 27.3~66.7 48.0 比表面积，cm2/g 氧吸附法 800~195000 31000 透气法 1180~6530 3300 需水量，% 89~130 106 28天抗压强度比，% 37~85 66 （2）粉煤灰的活性 粉煤灰的活性包括物理活性和化学活性两个方面。物理活性是粉煤灰颗粒效应、微集料效应等的总和。化学活性指粉煤灰在和石灰、水混合后所显示出来的凝结硬化性能。粉煤灰的活性不仅决定于它的化学组成，而且与它的物相组成和结构特征有着密切的关系。高温熔融并经过骤冷的粉煤灰，含大量的表面光滑的玻璃微珠。这些玻璃微珠含有较高的化学内能，是粉煤灰具有活性的主要矿物相。玻璃体中含的活性SiO2和活性Al2O3含量愈多，活性愈高。粉煤灰的活性是潜在的，需要激发剂的激发才能发挥出来。常用的激活方法有：机械磨细法、水热合成法和碱性激发法。 6.1.2粉煤灰中有价组分的提取·3H2O）、菱铁矿（FeCO3）等矿物。当煤粉燃烧时，其中的氧化铁经高温焚烧后，部分被还原为尖晶石结构的Fe3O4（即磁铁矿）和粒铁，因此，可直接使用磁选机分离提取这种磁性氧化铁。 粉煤灰中含铁量（以Fe2O3表示）一般为8%～29%，最高可达43%，可采用干式磁选和湿式磁选两种工艺，目前电厂大多采用湿式磁选工艺。通常，电厂经过两级磁选，可获得TFe品位50%～56%的铁精矿。 湿法排放的粉煤灰提铁常用干式磁选。干燥的粉煤灰磁选效果比湿灰磁选效果好。粉煤灰通过干选，可获得TFe品位55%的铁精矿。 6.1.2.2提取A12O3 粉煤灰中一般含A12O317%～35%，目前提取铝有石灰石烧结法、热酸淋洗法、氯化法、直接熔解法等多种工艺。其中石灰石烧结法提取氧化铝的工艺流程主要包括烧结、熟料自粉化、溶出、碳分和煅烧五个工序。 粉煤灰加石灰石经粉磨后在1320～1400℃温度下进行烧结，使粉煤灰中的Al2O3和SiO2分别与石灰石中CaO生成易溶于碳酸钠溶液的5CaO·3Al2O3和不溶性的2CaO·SiO2，当熟料冷却时，约在650℃的温度下，2CaO·SiO2由β相转变为γ相，因体积膨胀发生熟料的自粉碎现象，熟料自粉化后到几乎全部能通过200目筛孔。粉化后的熟料加碳酸钠溶液溶出，其中的铝酸钙与碱反应生成铝酸钠进入溶液，而生成的碳酸钙和硅酸二钙留在渣中，便达到铝和硅、钙的分离。其反应式为： 在进一步除去溶出粗液中的SiO2的NaAlO2精液中通入烧结产生的CO2，与铝酸钠反应生成氢氧化铝，氢氧化铝经煅烧转变成氧化铝。 6.1.2.3提取玻璃微珠 粉煤灰中“微珠”，按理化