绿色电化学的二次电池材料..docVIP

绿色电化学的二次电池材料 郝静祖 济南大学 化学化工学院，山东 济南 250022 摘要:主要介绍了为了满足高容量、高功率的新型二次电池应用而开发的新材料的制备和最新成果，其中以镍氢电池和锂离子电池为代表，并对新材料的发展趋势及应用前景做了分析。 关键词:二次电池；镍氢电池；锂离子电池；多电子反应；电池材料 1前言 自伏打(Volta)于1799年发明电池起至今，化学电池已经经历了200多年的发展。从铅酸电池、镍镉电池到绿色的镍氢电池和锂离子电池，电池的能量密度不断提高。目前锂离子电池能量密度已达到铅酸电池的5倍。随着近年来微电子技术的飞速发展和便携式电子产品的大量普及，化学电源的需求与日俱增。同时，电子产品的日益小型化、轻量化及功能集成化对二次电池性能也提出了越来越高的应用要求。 在强大的社会发展需求推动下，基于新构思、新材料和新技术的电池新体系不断涌现，电池技术向高能量、无污染、可循环使用的方向发展。例如，储氢合金的实用化研究直接导致了镍氢电池的诞生，为动力电池的应用发展奠定了基础；嵌入反应和嵌入材料的研究产生出锂离子电池的概念，并迅速发展成新一代便携式电子产品的支持电源；高分子材料的电化学研究形成了超薄型高性能聚合物电池体系，为微电子应用提供了更新的选择。在电池技术研究不断创新的同时，相关的重大应用也开始启动。例如，国际上已有若干大型二次电池储能调峰电站进入试运行，不仅促进了能源的有效利用，而且将与使用绿色电池的电动汽车产业相互推动。显然，绿色二次电池的产业发展将对国民经济产生巨大影响。 一些主要发达国家，均将绿色二次电池研究作为其高科技计划的主要项目之一。1991年成立的美国先进电池联合体(USABC)每年投入数亿美元率先进行电动车用电池的相关研究。奥巴马政府更是大力支持新能源汽车与新型动力电池的研究开发。日本的阳光Sun shine计划也将二次电池列为研究重点。日本的新国家能源战略的实施，推动了动力电池在日本的发展。日本的丰田、三洋、松下、NEC、夏普等动力电池相关企业，对车用动力电池的投资目前已经成为日本的投资热点之一。 目前，我国镍氢和锂离子电池的年生产能力均达到数亿安时(A·h)，产量位居世界第二位。但整体技术水平与日美等国仍存在差距，主要表现为相关工业基础与技术基础相对薄弱，尤其缺乏原创性成果，技术更新缓慢。对我们这样一个二次电池生产大国来说，这是一个必须引起高度重视的问题。 随着人们环境意识的增强，绿色电池体系逐步取代传统有污染电池体系已成为当今电池发展的必然趋势。电池新概念、新材料和新体系的探索和研究，是目前绿色电池研究的热点，也是电池技术不断进步的强大动力。近年来，我国在绿色电池与相关材料的研究开发与产业化方面取得了一系列成果。然而，我国在绿色电池研究方面的创新能力尚不能适应电池产业和相关应用领域高速发展的要求，特别是在电池新材料和新体系的探索研究方面，急需从被动的跟踪式研究转变为主动的原创性研究，以期更好地促进国民经济发展。 目前，以锂离子电池和镍氢电池为代表的绿色二次电池作为一种可循环使用的高效洁净新能源，成为缓解能源、资源和环境问题的一种重要的技术途径。特别是近年来迅速发展的便携式电子产品、电动车辆、国防军事装备的电源系统，以及光伏储能、储能调峰电站、不间断电源等众多应用领域，无不显示出二次电池对当今社会可持续发展的支持作用，以及在新能源领域中不可替代的地位。 2镍氢电池材料的研究进展 镍氢电池的正极材料为氢氧化镍，负极用储氢合金，理论电压为1 32 V，于上世纪80年代末获得商品化。与传统二次电池相比，镍氢电池具有以下显著优点:?电池比能量、比功率较高，约为镍镉电池的1.5倍；?循环寿命长，安全性好。由于储氢合金在充放电过程中仅涉及H原子的进入和脱出，本身并不作为活性物质参与电极反应，避免了金属负极(如Zn、Pb及L i)在充放电过程中因反复溶解-沉积导致电极变形及枝晶生长等问题，使得镍氢电池具备良好的安全性和循环性能；?与环境友好，清洁无污染。镍氢电池的这些特点使其成为镍镉电池的理想替代品，并不断拓展更多的应用领域，如电动工具、电动自行车、不间断电源以及混合动力车等。其研究开发的重点也由原来单纯的追求高容量转移到兼顾高功率。因此，进一步提高电池能量密度、功率密度、改善放电特性、增加循环寿命是目前镍氢电池的主要发展方向。而这一切能否得以实现，在很大程度上取决于材料的进步。 正极材料方面，高密度球形N i(OH)2因能提高电极材料的填充量和放电容量，已在镍氢电池中广泛应用。近年来的研究重点主要集中在:改善球形N i(OH)2的形状、化学组成、粒度分布、结构缺陷和表面活性等，用以进一步提高材料的振实密度、放电容量及循环稳定性等。通过搀杂Co以形成Ni1-x Cox(OH)2固溶体，可有效提高反应可逆