实际应用中,常用二阶导数光谱 一 阶 二 阶 2.导数光谱的定量分析 若将A?= κ? CL对波长?进行几次求导,式中只有A、 κ是 ?的函数 经n次求导后,吸光度的导数值与吸收物的浓度仍成正比,可进行定量分析——最大的优点是可提高检测灵敏度 本章小结 1.可见分光光度法的定义、朗伯比尔定律、显色反应及条件等。 2.紫外-可见吸收光谱的产生(分子的能级及光谱、有机物及无机物电子能级跃迁的类型和特点) 3.仪器类型、各部件的结构、性能以及仪器的校正 4.应用(定性及结构分析、定量分析的各种方法) * * * * * ②.互变异构体的判断 某些有机化合物在溶液中可能有两种以上的互变异构体处于动态平衡中,这种异构体的互变过程常伴随有双键的移动及共轭体系的变化,因此也产生吸收光谱的变化。最常见的是某些含氧化合物的酮式与烯醇式异构体之间的互变。例如乙酰乙酸乙酯就是和烯醇式两种互变异构体: 它们的吸收特性不同: 酮式异构体:π-π*跃迁:λmax=204nm,εmax小; 烯醇式异构体(双键共轭):π-π*跃迁:λmax=245nm,εmax=18000。 两种异构体的互变平衡与溶剂有密切关系。在像水这样的极性溶剂中,由于可能与H2O形成氢键而降低能量以达到稳定状态,所以酮式异构体占优势: 而像乙烷这样的非极性溶剂中,由于形成分子内的氢键,且形成共轭体系,使能量降低以达到
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