第十五章p区元素(三)范例.ppt

Pauling规则(半定量)： n=0 弱酸 ( ≤10-5) HClO, HBrO n=1 中强酸 ( =10-4~10-2) H2SO3,HNO2 n=2 强酸 ( =10-1~103) H2SO4,HNO3 n=3 特强酸 ( 103) HClO4 * +1 HXO 次卤酸 +3 HClO2 亚卤酸 +5 HXO3 卤酸 +7 HXO4 高卤酸 2.各类卤素含氧酸根的结构(X为sp3杂化) 3.次卤酸及其盐 次卤酸： HClO HBrO HIO 2.8×10-8 2.6×10-9 2.4×10-11 酸性↓ 1.495 1.341 0.983 氧化性↓ 稳定性: 大 小 弱酸( ) )/V X / XO ( - - 重要反应： 漂白粉 4.卤酸及其盐 卤酸： HClO3 HBrO3 HIO3 酸性： 强 强 近中强 酸性↓ 1.458 1.513 1.209 已获得酸 的浓度: 40% 50% 晶体 稳定性: 大 小 )/V X / XO ( 2 - 3 主要反应: 氧化制备 鉴定I-、Br-混合溶液 氧化性 只有在高浓度Cl2气才能实现且难度很大。 通常利用碱性条件： 6V 3 . 1 ) /Cl Cl ( 1.513V ) /Br (BrO - 2 2 - 3 = = 0.613V ) Br / (BrO 0.89V ) /Cl (ClO - - 3 - - = = 重要卤酸盐：KClO3 强氧化性： (与各种易燃物混合后，撞击爆炸着火) KClO3与C12H22O11的混合物的火焰 火柴头 中的 氧化剂(KClO3) 2s2 2p4 d 轨道 sp3杂化轨道 Cl原子： O原子： 2s2 2p4 σ键 氯酸的结构 sp3杂化轨道 Cl原子： d 轨道 2s2 2p4 O原子： 2s2 2p4 p-dπ键 氯酸的结构 Cl .. . . . . . O H O O Cl O H O O .. 氯酸的结构 4 - = 5.高卤酸及其盐 高卤酸： HClO4 HBrO4 H5IO6 酸性：酸性↓ 最强 强 弱 1.226 1.763 1.60 都是强氧化剂,均已获得纯物质,稳定性好。 ) 10 4 . 4 ( × 偏 高碘酸 HIO4 )/V /XO (XO 3 4 - - 重要反应： 重要高卤酸盐：高氯酸盐 高氯酸盐多易溶于水，但K+、NH4+、Cs+、Rb+的高氯酸盐的溶解度都很小。 KClO4稳定性好,用作炸药比KClO3更稳定。 NH4ClO4：现代火箭推进剂。 Mg(ClO4)2 , Ca(ClO4)2可用作干燥剂 氯的含氧酸和他们的钠盐的性质变化规律 氧化态 酸 热稳定性和酸强度 氧化性 盐 热稳定性 氧化性和阴离子碱强度 +1 HOCl 　　 NaClO 　 　 　 　　 　　 +3 HOCl2 NaClO2 +5 HOCl3 NaClO3 +7 HOCl4 NaClO4 热稳定性增强 氧化性增强 增 大 增 大 增 大 增 大 6.氯的各种含氧酸性质的比较 拟卤素和拟卤化物 某些负一价的阴离子在形成化合物和共价化合物时，表现出与卤素离子相似的性质。在自由态时，其性质与卤素很相似，所以我们称之为拟卤素。 拟卤素主要包括： 氰 (CN)2 硫氰 (SCN)2 氧氰(OCN)2 它们的阴离子有: 氰离子CN-;硫氰酸根离子SCN-; 氰酸根离子OCN-。 与卤素的相似性 拟卤素与卤素的相似性主要表现在以下几个方面： （1）游离状态皆有挥发性。 （2）与氢形成酸，除氢氰酸外大多酸性较强。 （3）与金属化合成盐。与卤素相似，它们的银、汞（I）、 铅（II）盐均难溶于水。 （4）与碱、水作用也和卤素相似，如： Cl2 + 2OH– == Cl– + ClO– + H2O (CN)2 + 2OH– == CN– + OCN– + H2O Cl2 + H2O ==