11.结构化学复习解析.pptVIP

1、直线点阵：一维点阵 2、平面点阵：二维点阵 3、空间点阵：三维点阵 平行六面体单位+结构基元 = 晶胞 由于晶体具有周期性结构，可以把结构基元抽象成点，形成点阵 点阵：按连接其中任意两点的向量进行平移后，均能复原的一组点。 晶体结构 = 点阵+结构基元 . . . a 晶体的点阵结构 晶胞 空间点阵是晶体结构的数学抽象，对于实际的三维晶体，选择三个不相平行的、能满足周期性的单位向量a,b,c，可将晶体划分成一个个完全相同的平行六面体，它代表晶体结构的基本重复单位，叫晶胞。 晶胞的基本要素：一个是晶胞的大小和形状，可用晶胞参数（a,b,c, , , ）表示；另一个是晶胞中原子的位置，通常用分数坐标（x,y,z)表示。 晶胞中任一原子的位置可用向量表示 分数坐标 晶面指标（符号）和有理指数定律： 用晶面表示不同的平面点阵组，那晶面在三个晶轴上的倒易截数之比——晶面指标。 x z y 截距 截数 倒易截数 倒易截数之比：1/2：1/3：1/4 = 6：4：3 符号化—倒易截数之比： （643） 称为该晶面的晶面指标 晶胞类型：晶系（七个） 空间点阵形式（十四种） 对称类型：点群（32个） 空间群（230个） 带心 特征对称元素 同形性 与微观对称元素组合 宏观划分 微观划分 晶体结构的对称性 Bragg 方程： 平面点阵的衍射 空间点阵可以分解成一组组平面点阵，且间距相等 N N+1 如图 N和N+1 层的光程差 ?=MO’+NO’ O M N O’ 上式为Bragg 方程，式中 为晶面间距 为Bragg角—衍射角 为衍射级数 N+1 N 对于立方晶系 a=b=c, Bragg方程可写成: n=1、2、3… 二、衍射强度与晶胞中原子的分布： 衍射强度 IC 设 晶胞中含有A1，A2，。。。，AN 个原子，如果A j 原子的 散射因子为fj ，坐标为（x j， y j， z j），则 结构因子 —散射因子，由原子的性质所决定； —衍射指标； —第 j个原子的坐标. 通过上式用衍射强度，可测出原子的坐标 系统消光：由Lane和Bragg方程应产生的部分衍射而系统消失 的现象。 由消光规律可以确定晶体所属的空间群 点阵型式 体心I 面心F 底心C 简单P 系统消光条件 H+K+L=奇数 H，K，L奇偶混杂 H+K=奇数 无消光现象 第八章金属晶体与离子晶体的结构 金属晶体的密堆积原理 金属晶体可视为等径圆球的密堆积 立方面心晶胞 六方晶胞 立方体心晶胞 　空间利用率：球体积与整个堆积体积之比 每个晶胞中含有4个圆球 设球半径为R，晶胞边长为a，面对角线边长为4R，它等于 a，所以 离子半径比与配位数的关系 二元离子晶体的几种典型结构型式 2. n+/n-在晶体结构中的作用 (1) 化学组成比与电价比成反比 (2) 化学组成比与正、负离子配位数比成反比 (3) 正、负离子电价比与其配位数比成正比 (4) CN+主要由正、负离子半径比决定, 而CN-由此式决定 第八章结构分析原理 双原子分子光谱 １）. 双原子分子的转动光谱 转动光谱的重要性在于由谱线的波数确定B值，相邻两条谱线间的距离是相等的，均为2B,进而计算I和分子的核间距req ２）. 双原子分子的振动光谱 是特征振动频率 由转动光谱计算键长 由转动光谱得到相邻谱线的波数差，按下列步骤求分子键长r： 多原子分子的振动方式：简正振动 振动自由度：线性分子为3n-5 非线性分子为3n-6 具有红外活性的振动可以产生谱线 红外活性：偶极距发生变化 拉曼活性: 极化率变化 有机分子红外光谱：骨架 ；特征基团 紫外光电子能谱(UPS) Franck-Condon原理: 决定着分子的不同电子态的振动能级之间跃迁的光谱强度．考虑到电子跃迁非常快（10-18 s)而核骨架振动很慢（10-12~10-13 s)，该原理指出: 在电子跃迁时,核骨架来不及变化, 于是发生垂直跃迁，即从某种核构型的电子基态跃迁到同一核构型的电子激发态．由此可以确定电子将到达电子激发态的哪个振动能级: 垂直电离能 IV ： 中性分子基态跃迁到分子离子跃迁几率最高的振动态所需的能量，即谱带中最强线对应的能量。 绝热电离能 In ： 中性分子基态跃迁到分子离子基态所需的能量，对应于分子振动的基态（V＝0）跃迁到分子离子振动基态 ，即一组峰中电离能最小（电子动能最大）的峰，即谱带起点相应的能量。对于H2为15.43eV。 IV In （1）非键电子被电离, 将从电子基态的振动基态υ=0跃迁