2011-第一章 材料表界面基础幻灯片.pptVIP

* 3 BET多分子层吸附理论 （１）吸附是多分子层的。 （２）各相邻吸附层之间存在着动态平衡。 （３）第一层吸附是固体表面与气体分子之间的相互作用，其吸附热为ｑ１。第二层以上的吸附都是吸附质分子之间的相互作用，吸附热接近被吸附分子的凝聚热ｑＬ。 BET模型 * 气体吸附法测定固体的比表面积 BET模型常用来测定固体的比表面积， 将p/V(p0-p)对p/p0作图，应得一直线（p/p0在0.05~0.35范围）。从直线的斜率和截距可计算出固体表面被单层覆盖时所需的气体体积Vm。 1.25 * 设单层中每一个被吸附的分子所占的面积为ω，吸附剂质量为W,则比表面积As可表示为： 式中Vm——气体标准状况下的体积（cm3) NA——Avogadro常数。 （1.26） * B点法测定比表面积下图所示 对第二类曲线，以VB代替Vm * 例：77K时N2在硅胶上的吸附数据如下，其中吸附量已折算成S.T.P。已知硅胶的质量为0.5978g，用BET法求此硅胶的比表面积。 P/po 0.07603 0.09687 0.1567 2.2213 0.2497 V(cm3) 0.8984 0.9228 1.076 1.166 1.58 * 解，由BET二常数式 先计算 * P/po 0.07603 0.09687 0.1567 2.2213 0.2497 Y 0.09159 0.1162 0.1727 0.2437 0.2645 以Y～ P/po作图，最小二乘法回归得一直线，其斜率 k＝1.0048，截距 b＝0.01684 Vm＝1/(k+b)=0.9788 式中NA＝6.02×1023 W＝0.5987； ＝0.162nm2 代入得 As＝7.13 m2/g * (b) 化学吸附： 外来原子在固体表面上形成吸附层由化学键作用力引起，则此吸附称为化学吸附。特点：表面形成化学键；有选择性；需要激活能；吸附热高（21- 42 KJ/mol）。吸附的物种可以是有序(order)也可以是无序(disorder)吸附在表面，也可以是单层(monolayer)，也可以是多层(multiplayer)吸附。因表面的性质和被吸附的物种而定。 色散力：两个非极性分子相互接近时，由于电子不断运动电子和原子核间会经常发生瞬间的相对位移，使正负电荷的中心不重合而产生瞬时偶极，在两个瞬时偶极之间产生的引力。 两个极性分子接近时，由于固有的偶极同性相斥异性相吸而产生的作用力 极性分子与非极性分子接近时，非极性分子受到诱导而极化这中固有的偶极与诱导的偶极产生作用力 其本质：静电相互作用力。 * 表面产生吸附的根本原因： （1）电荷(charge)在凝聚相表面发生迁移(migration)，包括负电荷(negative charge)的电子迁移和正电荷(positive charge)的离子迁移。 - + - + - + - + - + - + + - + - + - + - + - + - - + - + - + - + - + - + + - + - + - + - + - + - 中性表面 * - + - - + - - + - + - + + - + + - + + - + - + - - + - + - + - + - + - + + - + - + - + - + - + - e 负电性表面 双电层 电子向表面迁移 * - + - + + - - + - + - + + - + - - + + - + - + - - + - + - + - + - + - + + - + - + - + - + - + - 正电性表面 双电层 正电荷向表面迁移 * 表面产生吸附的根本原因： （2）表面存在可以构成共价键的基团 A 过渡金属原子空的d轨道如Pt(5d96s1) 铂金属簇催化a-酮酸酯的不对称氢化 ???反应物a-酮酸酯在不同大小Pt纳米