第六讲黑十字消光与结晶模型范例.pptVIP

第六讲 名词解释。 构象 构型 柔顺性 链段 由不占体积的化学键组成，单键内旋转不受键角的限制，也无位垒障碍，化学键在空间任何方向上取向的几率相等的高分子链。 聚乙烯属于（ ）。 （a）碳链高聚物 （b）杂链高聚物 （c）元素有机高分子 （d）无机高分子 若只考虑头—尾键接顺序，聚丁二烯可能存在的构型有（ ）。 （a）2 （b）3 （c）4 （d）5 下列条件适于制备球晶的是（ ）。 （a）稀溶液 （b）熔体 （c）高温高压 高分子链柔性越好，其等效自由结合链的链段数目 ，链段长度 。 高聚物稀溶液冷却结晶易生成 ，熔体冷却结晶通常生成 ，熔体在极高压力下熔融挤出形成 。 1. 平面锯齿结构（plane zigzag） 没有取代基（PE）或取代基较小的（polyester，polyamide，POM，PVA等）的碳氢链中为了使分子链取位能最低的构象，并有利于在晶体中作紧密而规整的堆砌，所以分子取全反式构象，即：取平面锯齿形构象（P.Z）。 例如：PE 1．PE构象（平面锯齿） 2．晶系： 斜方（正交） 晶系 每个平面内有1+1/4×4=2个结构单元 （中间的一个是晶胞独有的，顶点上的是4个晶胞共有的，每个晶胞只能算1/4，四个点为1个。 ） 4．晶胞立体图 6．计算晶胞密度 2. 螺旋形结构 （Helix） 具有较大的侧基的高分子，为了减小空间阻碍，降低位能，则必须采取旁式构象。 例如：全同PP(H31)， 聚邻甲基苯乙烯(H41 ) ， 聚甲基丙烯酸甲酯PMMA(H52)， 聚4-甲基戊烯- 1 (H72)， 聚间甲基苯乙烯 ( H11 8 )等。 例如：聚丙稀，PP的C—C主链并不居于同一平面内，而是在三维空间形成螺旋构象，即：它每三个链节构成一个基本螺圈，第四个链节又在空间重复，螺旋等同周期l＝6.50?。l相当于每圈含有三个链节（重复单元）的螺距。 用符号H31表示 H：Helix（螺旋） 3：3个重复单元 1：1圈 i-PP(等规聚丙烯) 1：螺旋构象。 2：晶系：单斜 六方 拟六方 每个平面有1/2×4＋1＋1＝4个结构单元（中间二个为该晶胞独有的；在线上的为二个晶胞共有，以1/2个计，4个合计为4×1/2＝2个） §3 高聚物的聚集态结构模型 科学理论发现（发展）的两条主要途径： 由已有的理论——逻辑推理——提出新的理论 由已有的理论+实验——推理——提出新理论 新理论的检验——实践——能否解释各种实验现象 出现矛盾——继续研究实验——再提出新的理论 高分子X-射线衍射实验 多晶样品的衍射花样 铝箔的X-射线和电子射线衍射花样 单晶的发现及其结构 单晶发现的重要意义 发现了折叠链结构 分子链通过晶区和非晶区的方式——折叠 发现了晶片结构 明确了晶体的形状为片状 明确了晶粒尺寸为100A的是晶片的厚度 折叠链模型Folded chain model 《1》无规线团模型（实验依据） 小角X-射线散射测得：PS分子在本体和在溶液中均方旋转半径相近表明分子链具有相近的构象 在非晶高聚物的本体和溶液中，分别用高能辐射交联，结果两者交联的倾向相同。 表明并不存在排列紧密的局部有序结构 中子小角散射的实验结果也证实了非晶高聚物 形态是无规线团 《2》两相球粒模型（实验依据） 非晶高聚物的密度比按照分子链完全无序的模 型计算所得的密度要大，表明有序和无序粒子是同时并存的 有序粒子的存在为结晶的迅速进行准备了条件 较好解释高聚物结晶速率极快的事实 某些非晶聚合物冷却或热处理以后密度会增加 与有序相增加有关 展望 近几十年来的众多实验已经充分证明了过渡层的存在 1. 过渡层的性质、有序度、分子运动、密度、分子链构 象等方面均不同于非晶相和晶相，且实验事实较为欠 缺，有很大的研究空间。 2. 中间相与晶相、非晶相之间的转变温度是多少？怎么 去测量？ 3. 中间相密度的测量？ 无规线团模型 折叠链缨状胶束模型 learning objective 2.3.2 聚合物非晶态结构模型 聚合物的非晶态包括玻璃态、高弹态、熔融态及结晶高 聚物中的无定型部分。非晶态高聚物是具有重要应用价值的 材料。 其结构不具备三维长程有序，用一般的结构分析方法