第四章滴定下-1范例.ppt

* * * * * * * pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 * * pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 * * pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 * * pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 * * pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 * * pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 * * * * * * * * pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 * * pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 * * * * * * * 强酸性溶液(0.3mol/L HNO3)中,弱酸盐不沉淀Ag+ 优点：返滴法可测I-、SCN-, 　　　选择性好，干扰小， 弱酸盐不干扰滴定，如PO43-,AsO43-,CO32-,S2- 　　 4 法扬司法 含Cl-待测溶液 AgNO3标准溶液 指示剂：荧光黄（FI-） ? c Cl-=c Ag+VAg+/ VCl- 滴定开始前： Cl- FI- FI- Cl- Cl- Cl- Cl- FI- Cl- SP前： AgCl Cl- Cl- Cl- Cl- FI- FI- FI- SP及SP后： AgCl Ag+ Ag+ Ag+ Ag+ FI- FI- FI- 吸附指示剂的变色原理： 化学计量点后，沉淀表面荷电状态发生变化，指示剂在沉淀表面静电吸附导致其结构变化，进而导致颜色变化，指示滴定终点。 AgCl︱Cl- + FI- AgCl︱Ag+ FI- Ag + 吸附指示剂对滴定条件的要求： 指示剂要带与待测离子相同电荷 静电作用强度要满足指示剂的吸附 充分吸附，沉淀表面积大 指示剂的吸附能力弱于待测离子 控制溶液pH 离子强度 加入糊精 吸附指示剂对滴定条件的要求： 指示剂的吸附能力弱于待测离子 E- AgCl Cl- Cl- FI- FI- Cl- SP前 Cl- 荧光黄 FI- AgCl E- Cl- Cl- Cl- Cl- SP前 曙红 E- Br- E- Cl- FI- 滴定剂Ag＋对滴定条件的要求： 不能生成Ag(OH)的沉淀 pH 10.0 沉淀AgCl对滴定条件的要求： 卤化银沉淀光照下易变为灰黑色 避免强光照射 法扬司法的滴定条件： 控制溶液pH在 pKa~10.0之间 浓度在0.01~0.1 mol/L之间，控制离子强度 加入糊精作保护剂，防止沉淀凝聚 选择适当吸附能力的指示剂 I-SCN-Br-曙红Cl-荧光黄 避免强光照射 常用的吸附指示剂: 指示剂 pKa 测定对象 滴定剂 颜色变化 滴定条件(pH) 荧光黄 7.0 Cl-,Br-,I-, Ag+ 黄绿 -粉红 7.0～10.0 二氯 荧光黄 4.0 Cl-,Br-,I- Ag+ 黄绿 -粉红 4.0～10.0 曙红 2.0 Br-,I-, SCN- Ag+ 粉红- 红紫 2.0～10.0 甲基紫 Ag+ Cl- 红 -紫 酸性 5 标准溶液的配制与标定 NaCl：基准纯或优级纯 直接配制 AgNO3: 粗配后用NaCl标液标定 棕色瓶中保存 指示剂 K2CrO4 Fe NH4 (SO4)2 吸附指示剂 滴定剂 Ag＋ SCN- Cl-或Ag+ 滴定反应 Ag++Cl-=AgCl SCN-+Ag+=AgSCN Ag++Cl-=AgCl 指示原理 沉淀反应 2Ag++CrO4-=Ag2CrO4 配位反应 Fe3++SCN-=FeSCN2+ 物理吸附导致指示剂结构变化 pH条件 pH＝6.5~10.5 0.3mol/L的HNO3 与指示剂pKa有关，使其以离子形态存在 测定对象 Cl-, Br-, CN-,Ag+ Ag+, Cl-, Br-, I-, SCN-等 Cl-, Br-, SCN- ,Ag+等 总结 滴定反应总结 1）各种曲线与突越 2）准确滴定的依据 3）指示剂的变色范围 4）各种相关计算 * * * * * 22 * * 22 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 * * * * pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 * * pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 * 即部分的发生如下反应： 高碱度： 高酸度： 碘标准溶液 配制：I2溶于KI浓溶液→稀释→贮棕色瓶 As2O3