配位化合物的合成方法..docVIP

《无机合成化学》课程论文 姓名 杨 学号 2013年12月12 日 配位合物的合成方法 摘要: 配位化合物（coordination compound）简称配合物，也叫错合物、络合物，为一类具有特征化学结构的化合物，由中心原子或离子（统称中心原子）和围绕它的称为配位体（简称配体）的分子或离子，配位键结合形成。化合物中较大的一个子类别，广泛应用于日常生活、工业生产及生命科学中，近些年来的发展尤其迅速。它不仅与无机化合物、有机金属化合物相关连，并且与现今化学前沿的原子簇化学、配位催化及分子生物学都有很大的重叠。将从、、氧化还原反应法、固相反应法、和等六个方面介绍配合物的合成途径和化学通过配体和金属离子直接进行配位反应，从而合成配合物的方法，称为直接法，包括溶液中的直接配位反应、金属蒸气法和基底分离等 2. 利用取代反应合成配合物。 在水溶液中的取代反应是迄今为止配合物合成中最常用的方法。 金属交换反应：金属配合物和某种过渡金属的盐(或某种过渡金属化合物)之间发生金属离子的交换： MChl+M’n+→M’Chk+Mm++(l-k)Ch：M可以是过渡金属,也可以是氢，M’ 是过渡金属。反应结果，M’n+置换了鳌合物中的 Mm+，生成更稳定的鳌合物M’Chk。 金属的置换有一定的规律性。对于不同的配体有不同的金属置换序，例如：双水杨亚乙二胺配合物的置换序(即生成配合物的稳定性次序)为CuNiZnMg。 配体取代：在一定的条件下，新配体可以置换原配合物中一个、几个或全部配体，得到新配合物，反应效应可作为合成新配合物的指导原则。控制反应条件是提高产率的关键。例如： Ni(CO)4+4PCl3→Ni(PCl3)4+4CO↑ 在CO2气氛中，无水条件下将三氯化磷加到羰基镍中，迅速搅拌，待反应完全后过滤、干燥得取代产物。 如果配体被部分取代，就得到混和配体的配合物，例如： 配体上的反应与新配合物的生成：Schiff碱、戊二酮、偶氮化合物配体和其活泼配体，配体上可发生化学反应，导致新配合物的生成。例如在制备三(3-溴代-2，4-)合铬(Ⅲ)时，将N-溴代丁二酰亚胺加到丙酮合铬(Ⅲ)的氯仿溶液中，搅拌，加热，除去溶剂，过滤产物在苯-4庚烷中重结晶即可。 3. 利用氧化还原反应合成配合物 许多配合物的制备,往往伴随着中心原子氧化态的变化,也就是说发生了氧化还原反应.如无机实验中钴配合物的制备过程中,常发生钴(Ⅱ) 钴(Ⅲ)的变化,原因是盐中钴(Ⅱ)稳定,而配合物中钴(Ⅲ)稳定.制备钴(Ⅲ)配合物使用的氧化剂是过氧化氢,如CoCl2.6H2O为原料，在氯化铵中，用活性炭做催化剂，过氧化氢做氧化剂，则发生如下反应： 除了钴的配合物已发生氧化还原反应外，其他的如金属单质氧化也可以制备如[Ga(H2O)6](ClO4)3的制备，电化学制备，不需要加氧化还原剂，可以在水溶液中进行，也可以在非水溶剂或混和溶剂中进行，可用惰性电极，也可以用参加反应的金属作为电极。例如用电解法制备九氯合二钨(Ⅲ)酸钾。非水溶液的电化学合成体系应用很广，特别是对一些易水解的配合物更是有效。例如用铂丝作阴极，钴作阳极，电解液是(Et4N)2[CoBr4]等。 氧化剂或还原剂的选择既要考虑其氧化还原能力，也要考虑反应或的分离和纯化，要尽可能地避免在反应中引入氧化还原剂自身反应后产生的副产物。氧气、H2O2等是常用的氧化剂，其还原产物是水，不会造成污染。但高锰酸钾和铬酸钾会产生难于分离的产物。 4. 利用固态配合物的热分解反应合成配合物 在高温条件下，易挥发的配体消失，他们在內界的位置往往会被配合物的阴离子所占据。如：。不过这种方法比较少用。 水热法和溶剂热法合成配合物 溶剂热反应是水热反应的发展，它与水热反应的不同之处在于所使用的溶剂为有机溶剂而不是水。在溶剂热反应中，一种或几种前驱体溶解在非水溶剂中，在液相或超临界条件下，反应物分散在溶液中并且变的比较活泼，反应发生，产物缓慢。该过程相对简单而且易于控制，并且在密闭体系中可以有效的防止有毒物质的挥发和制备对空气敏感的前驱体。、、氧化还原反应法、固相反应法、和等 [1]张岐，功能配合物的研究进展，原子能出版社，2007,6:1. [2] Zhang, Z.; Xiang S.; Chen Y.-S.; Ma, S.; Lee, Y.; Thomas, P.-B.; Chen B. Inorg. Chem. 2010, 49: 8444. [3] Tanaka, D.; Kitagawa, S. Chem. Mater. 2008, 20: 922. [4]杨林、冯妹引、李红星、蒋凯，无水无氧条件下的单晶制