从茶叶中分离咖啡因参照.docVIP

1 引言 咖啡因是茶叶、咖啡豆、可可、可拉果等植物体中的主要生物碱，具有较强的兴奋中枢神经系统等作用。随茶叶品种，采摘方式以及加工条件的不同其含量会有变化，一般为l一5%;咖啡因水合物是无色针状结晶，味苦，能溶于水、乙醉、抓仿.咖啡因具有很高的药用价值。据资料报道，提取咖啡因过去使用的有重量法、沉淀法、六十至七十年代报道有离子交换、柱层析、深剂浸提等方法。 目前获取咖啡因的途径一是从上述天然物中提取;一是人工合成。由于人们对“绿色食品”的渴求，近年来国内外相继开发了多种从茶叶中提取天然咖啡因的新工艺和方法，这些方法多在传统方法的基础上有所改进，大多数方法仍分别存在着以下缺点:①产品纯度低;②工艺复杂繁琐，提取率低;③用有害物质氯仿作萃取剂或采用氧化铅等有害物质作助剂;④产品含有相当量的杂醇油和其它有色物质及烟气成分，纯化、脱色困难。目前，从茶叶中提取天然咖啡因的方法按其化学过程可归纳为“溶剂萃取法”和“升华法”两大类;也有将两种方法应用于同一提取工艺中的。 2 溶剂萃取法 利用咖啡因易溶于乙醇、热水、氯仿等溶剂的性质，将其从茶叶中分离出来。目前常用的几种工艺流程见图1一4。各法均经浸提、去杂、重结晶等几个主要的工艺过程，获得的咖啡因均为带一个结晶水的制品(CsHI。N4O:·HZO)。 2.1 工艺1 通过该工艺可获得一水咖啡因 图1 工艺1 纯品(纯度99.9%)。缺点是工艺复杂繁琐、成本较高和采用有毒物质三氯甲烷作萃取剂。 2.2 工艺2 该工艺与工艺1相比，其主要区别在于改方法1的乙醇浸提为沸水浸提，其余只是个别工序先后有别或省略。如工艺1加稀硫酸浓缩后过滤，工艺2则反之;工艺2省去了工艺1碱洗有机萃取相后的水洗工序。我们认为，工艺1较为合理。因为加稀硫酸的目的是为了利用“酸析”去除杂质，酸析沉淀物的凝聚~沉淀有个时间过程，加稀硫酸浓缩后过滤可有效地去除植物胶等杂质。另外，水洗工序亦不宜省去，因为水洗是为了除尽有机萃取相中携带的碱和碱促使茶多酚氧化后生成的水溶性红色醒类，具有去杂和脱色的作用。工艺2改乙醇浸提为沸水浸提，虽可降低浸提成本，但咖啡因的浸出率较工艺1低，同时氧化镁蒸干后用热水浸出咖啡因，浸出液为透明溶液，而加氧化镁与茶叶、水蒸煮后的滤液呈浑浊状，故工艺2去杂效果较差。因此，工艺2除具有工艺1的主要缺点外，还存在着产品纯化困难的缺点。 2.3 工艺3 该工艺的特点是利用醋酸铅等重金属盐加10%Na()H溶液去除茶叶水提物中的多酚类物质。但植物胶、植物蛋白等却未能去除。因此后继工序即使反复使用重结晶纯化法也只能得到纯度较低的咖啡因或咖啡因粗品，同时反复重结晶使得咖啡因的提取率较低。另外，PbZ+等属有毒重金属离子。总之，该工艺实用价值不高。 2.4 工艺4 该工艺流程较合理，通过该工艺可以得到一水咖啡因纯品。其不足为工序多，提取率和成本难以满足要求。该工艺还指出，咖啡因在强碱性介质中会发生水解、脱狡、降解等副反应而导致其收率下降。因此，该工艺在碱调pH时只调至pH=9.0一9.2。但这些副反应是否发生或发生的程度还有待实验进一步证实。如经证实上述副反应确有较大程度的发生，则应避免，因为茶叶天然咖啡因提取技术中多采用在碱性介质中去除多酚类。 3 升华法 该法是利用咖啡因在温度)100℃时具有升华的性质，将之从茶叶或茶叶浸出物中分离出来。目前常用的几种工艺流程见图5一7o工艺5的主要流程为升华~去杂~重结晶~一水咖啡因，工艺6、7的主要流程为浸提~去杂~升华~无水咖啡因。 工艺5 该工艺简单易行、操作方便，但其主要缺点为茶叶直接升华后咖啡因粗品中含有大量的烟气、杂醇油乃至焦状炭化物等杂质，给纯化带来了很大困难，仅通过漂洗和重结晶两道工序无法有效去除上述杂质。因此，必须增加后续纯化工序。这样必然使得提取率大大降低。 工艺6 通过该工艺可获得提取率较高的不带结晶水的咖啡因。其主要缺点是乙醇的耗量较大，因而提取成本较高。 工艺7 该工艺的特点：①用含水乙醇提取，提取后乙醇全部回收，大大降低了乙醇的损耗，因而大大降低了成本;②升华前先脱除了大量杂质以提高升华后咖啡因的纯度;③采用该工艺所获得的咖啡因的纯度可大于99.96%。其不足是水在蒸发过程中比乙醇困难。 图4 工艺4 图5 工艺5 图6 工艺6 图7 工艺7 4 萃取法和升华法比较 综上所述，升华法和萃取法相比具有如下明显优点: ①工艺简单，工序少。 ②不采用三氯甲烷、铅等有毒物质