第八章烯烃亲电加成自由基加成共轭加成解决方案.ppt

第七章 烯 烃（Alkenes） General formula for alkenes: CnH2n, thus ethene is C2H4 General formula for alkanes: CnH2n+2, thus ethane is C2H6 一、烯烃的结构 键能及其顺反异构体 C＝C 平均键能 610.9kJmol-1 C－C 平均键能 347.3 kJmol-1 π键的键能 263.2 kJmol-1 烯烃顺反转化 ≈ 500° 即 263.2 kJmol-1 的活化能,故顺反不易转化。 一般反型比顺型稳定，如反-2-丁烯比顺-2-丁烯稳定4.6 kJmol-1 ： 键长和键角 二、烯烃的命名 （Nomenclature of Alkenes） 1、普通命名法 英文命名时将烷中的词尾 ane 改成 ene 三、烯烃的物理性质（Physical properties） 1、基本与烷烃相似，不溶于水，易溶于非极性溶剂。密度小于1；每增加一个碳，沸点升高20～30℃。 2、与烷烃不同点： ⑴密度 ：小于1，但比相应烷烃大，为什么？ 可从轨道杂化中的 s 成分来解释： 轨道： p sp3 sp2 sp s 成分： 0 ? 1/3 ? s 成分越多，意味着轨道的电负性越大，键长缩短，体积缩小，密度增大。例如： ① Ｈ—— C（ sp3） Ｈ—— C （ sp2） Ｈ—— C （sp ） 109pm 107. 9pm 105.7pm ② CH3 － CH3 CH3CH ＝ CH2 CH3C ≡ CH 154pm 151pm 145.6pm CH2＝ C － C ≡ CH CH ≡ C － C ≡ CH 143.2pm 137.4pm ⑵折光率 ： 比烷烃大，为什么？ 由于烯烃 π 键的影响，使光的速度减慢，折光率就增大。折光率对纯的有机化合物来说是恒定的，因此，它是一个重要的物理常数。 ⑶比烷烃易极化，为什么？ 原因是s成分多，电负性强，较易极化，成为有偶极矩的分子。根据碳原子的杂化理论，在 spn 杂化轨道中，n的数值越小，s 的性质越强。由于 s 电子靠近原子核，它比 p 电子与原子核结合得更紧密，n 越小，轨道的电负性越大。电负性大小次序如下： s sp sp2 sp2 sp3 p 以丙稀为例，甲基与双键碳原子相连的键易于极化，键电子偏向于sp2碳原子形成偶极，负极指向双键，正极位于甲基一边。因此，当烷基与不饱和碳原子相连时，由于诱导效应和超共轭效应，成为给电子基团。 烯烃的反应 一、烯烃的亲电加成反应：带正电的原子或基团进攻不饱和键而引起的加成反应 1、与卤素加成: 环正离子中间体，反式加成。 ⑴ 加溴： CH2＝CH2 ＋ Br2 → Br CH2CH2Br （a）亲电加成的证据： 与卤素加成: 环正离子中间体，反式加成 （b）反应分两步：烯烃与溴在不同介质中进行反应，可得如下结果