第二章化学动力学解决方案.ppt

活化能越高，活化分子数越少，反应速率越慢。活化能的大小取决于反应物的本性，它是决定化学反应速率的内在因素。 活化能小于40kJ·mol-1反应，其反应速率非常大，反应可瞬间完成；活化能大于400kJ·mol-1的反应，其反应速率非常小。 碰撞理论从本质上阐明了浓度、温度和活化能对反应速率的影响 1) 温度不变时，降低Ea, (活化分子)%增大，有效碰撞增加，反应速率增大 2) Ea不变时，升高温度, (活化分子)%增大，有效碰撞增加，反应速率增大 3) Ea和温度都不变时，增加反应物浓度, 活化分子浓度增大，有效碰撞增加，反应速率增大 过渡态理论 碰撞理论的不足：反应物分子被简化成没有内部结构和内部运动的刚性球体，无法揭示活化能的本质 过渡态理论：活化配合物理论 发生化学反应的过程就是反应物分子化学键重组的过程，在此过程中，反应系统必然经过一个过渡状态，此时反应物分子的旧键尚未完全断裂，新键也未完全生成，这个中间过渡状态的物质称为活化配合物。 反应历程 系统能量 例 NO2+CO→NO+CO2 活化配合物 (过渡状态) 活化能 活化能 反应热 催化剂对化学反应速率的影响 催化剂：少量存在就能明显改变反应速率，而本身的组成、质量和化学性质在反应前后保持不变的物质。 加快反应速率的为正催化物质，反之为负催化物质。 催化作用的实质是改变了反应的机理，降低了反应的活化能，因而提高了反应速率。 催化剂改变反应速率的作用叫做催化作用 能量 N2+H2 NH3 Ea FeXN Ea A+B AB A…B A…K A…K…B AK 上一内容 下一内容 回主目录 返回 * 化学反应动力学 第二章 化学反应 能否发生 反应快慢 化学热力学 化学动力学 反应方向 进行程度 反应快慢 影响因素 2.1 化学反应速率 化学反应进度 对某化学反应的计量方程为： 反应进度：描述反应进行程度的物理量 符号：ξ， 单位：mol 则反应进度为 反应进度的符号？ 恒正！ 在应用反应进度进行相关计算时，一定要注意相关的反应方程式 化学反应速率的表示和测定 反应速率：单位体积内反应进度随时间的变化率 平均反应速率 单位：mol ·L-1 ·时间-1 瞬时反应速率 对于反应 定容下的气相反应 t cA 瞬时反应速率可以由图解法求得 1) cA ~ t 作图 2) 切线斜率 3) 乘以1/vB 可得瞬时反应速率 P34,例2-1 2.2 影响化学反应速率的因素 化学反应速率 浓度 温度 压力 催化剂 反应物聚集状态 反应介质 光照 反应物的本性 浓度对化学反应速率的影响 反应机理与基元反应 基元反应：反应物分子一步直接转化为产物分子的反应。 反应机理：基元反应描述的宏观过程 反应 简单反应 复杂反应 一个基元反应 两个或以上基元反应 应用举例 (慢) (快) (更快) 复杂反应的速率取决于反应机理中速率最慢的基元反应 质量作用定律和速率方程式 质量作用定律：基元反应的速率与各反应物浓度的幂乘积成正比，其中各浓度的方次为反应方程中相应组分的分子个数。 基元反应 速率方程 注意：质量作用定律只适用于基元反应！ 速率方程中的比例常数 k，叫做反应速率常数。它与温度有关，与浓度无关。它是各反应物均为单位浓度时的反应速率。它表示了反应的能力大小，同一温度下，对于不同反应，k 越大，反应越快。 反应级数 大多数的化学反应都不是基元反应，其速率方程式不符合质量作用定律。 经验速率方程 非基元反应 m, n：反应物A、F的反应级数 m+n：反应总级数 说明：非基元反应，m、n不一定等于a、f, 如有雷同，纯属巧合。 整数、分数、负数 P37, 表2-1 一级反应 一级反应：反应速率与反应物浓度的一次方成正比 举例：放射性同位素衰变等 速率方程： 即： 微分式 0~t 时刻，c0变化至ct 积分得 或 积分式 一级反应的动力学特征： (1) k 的单位是(时间-1)，例如 h-1, min-1, s-1 (2) ln ct与 t 有线性关系： lncA∝ t；斜率为-k，截距为lncA,0 (3) 半衰期：t1/2 = ln 2/k , t1/2 与 c0 无关 t ln cA O 例：某金属钚的同位素进行β放射，14d后同位素活性下降了6.85%。试求该同位素的： (1) 蜕变常数，(2) 半衰期，(3) 分解掉90%所需时间。 解： (1) (2) (3) 如何推断文物和化石年代？ 碳钟：C-14半衰期法 其他级数的反应 级数 速率方程 微分式 积分式 0 1 2 速率方程 kA的单位 线性关系 t1/2 规律？ 实际生产中为什么要在500℃条件下进行？ 范特霍夫经验规律 温度升高，k值增大，反应速率加快 粗略估计