第二章均相反应动力学解决方案.ppt

2、均相反应动力学 2.1 基本概念和术语 2.1.1 化学计量方程式 2.1.2 反应程度 2.1.3 转化率 2.1.4 化学反应速率 2.1.5 反应动力学方程 2.1.6 化学反应的分类 2.2 单一反应动力学方程 2.2.1 等温恒容过程 2.2.2 建立动力学方程的方法 2.2.3 等温变容过程 2.3 复合反应动力学 2.3.1 可逆反应 总之，可逆反应速率总是随转化率升高而降低。 可逆吸热反应速率总是随温度升高而加快。 可逆放热反应按最佳温度曲线操作时速率最大。 2.3.2 自催化反应 2.3.3 平行反应 2.3.4 连串反应 —END THE CHAPTER 化学反应工程—均相反应动力学 4、变容系统组分浓度、摩尔分数、分压、反应速率与转化率的关系 Back 在同一反应系统中同时进行若干个化学反应时，称为复合反应。 对于任意组分I，该组分的反应速率为： 2.3-1 复 合 反 应 可逆反应 自催化反应 平行反应 连串反应 化学反应工程—均相反应动力学 在工业生产条件下，正、逆反应均以显著速率进行时，称为可逆反应。 FOR EXAMPLE： 2.3-2 2.3-3 2.3-4 2.3-5 2.3-6 2.3-7 当达到化学反应平衡时，总反应速率为0，故： 2.3-8 2.3-9 化学反应工程—均相反应动力学 * 可逆反应影响因素讨论 图2.3- 1 关键组分xA 对反应速率的影响 （1）关键组分xA对反应速率r的影响 正反应速率随xA ↗而↘；逆反应速率随xA ↗而↗ ；故总反应速率r↘。 2.3-10 （2）温度T对反应速率r的影响 将式（2.3-9）对温度求偏导得： 2.3-11 2.3-12 2.3-13 化学反应工程—均相反应动力学 2.3-14 2.3-16 2.3-15 对于可逆吸热反应，E1＞E2 图2.3-2 可逆吸热反应速率与温度计转化率的关系 化学反应工程—均相反应动力学 对于可逆放热反应，E1E2 2.3-18 2.3-17 图2.3-3 可逆放热反应的速率与温度及转化率的关系 对于可逆放热反应，对于每条等速线有： 将等速线上的最大转化率点连起来形成可逆放热反应的最佳温度线。 2.3-19 化学反应工程—均相反应动力学 2.3-20 2.3-21 2.3-22 2.3-23 特点： 产物 反应过程 催化作用 For example: 2.3-24 2.3-25 动力学方程分别为： 2.3-26 2.3-27 A组分的消耗速率为： 2.3-28 图2.3-4 自催化反应速率（-rA)与CA的关系 化学反应工程—均相反应动力学 在整个反应过程中，A组分的消耗量和P组分的生成量之间的关系可由化学计量系数计算，如：化学计量系数均为1时， 2.3-29 将式（2.3-29）带入式（2.3-28）得： 2.3-30 分离变量积分得： 2.3-31 根据求极值原理 2.3-32 反应物能同时进行两个或两个以上的反应，称为平行反应。 许多加成反应、取代反应、分解反应都是平行反应。如甲苯硝化的反应。 +HNO3 CH3 —NO2 CH3 CH3 —NO2 NO2 CH3 1、平行反应的动力学特性 平行反应 多个 产物 希望 目的产物最大化 副产物最小化 2.3-33 2.3-34 2.3-35 对于一级反应，n1=n2=1，积分可得： 图2.3-5 一级平行反应浓度分布 平行反应选择性讨论 （1）当n1=n2时， 所以只有通过改变 来控制产物分布。 若E1 E2,提高温度有利于提高目的产物的收率。 若E1 E2,降低温度有利于提高目的产物的收率。 （2）若反应级数不同时， 若n1 n2,维持CA浓度较高，可以获得较高的rp/rs值。 若n1 n2,维持CA浓度较低，可以获得较高的rp/rs值。 化学反应工程—均相反应动力学 2、平行反应动力学方程式的建立 这里仅讨论一级平行反应动力学方程的建立 将式（2.3-33）、 （2.3-34）、 （2.3-35）积分得： （2.3-36） （2.3-37） 从而可求得k1、 k2，得到动力学方程。 t 反应产物能进一步反应生成其它产物的过程，称为连串反应。 许多水解反应、卤化反应、氧化反应都是连串反应。如苯的氯化反应。 +Cl2 Cl +HCl + Cl2 Cl —Cl +HCl + Cl2 Cl —Cl Cl— +HCl * 石油化学工程系 化学工程与工艺教研室 weigang * Lanzhou Petro-chemical Vocation College of Technology 化学反应工程 化学工程及工艺教研室 魏刚 第二章 均相反应动力学