第五章口 脂环烃(接第八章).pptVIP

例： 双环[2.2.1]-5-庚烯-2-羧酸甲酯 双环[2.2.1]-2,5-庚二烯 (3) 共轭环二烯烃的双烯合成反应 含有共轭双键的环二烯烃具有共轭二烯烃的一般性质，也能与某些不饱和化合物发生双烯合成反应（Diels-Alder反应）. 例：下列反应中哪些是能进行的？写出产物. 反式的共轭双烯烃不能发生D-A反应 * ①命名：环烷烃、环烯烃、螺环和桥环化合物 ②结构: 构象、顺反、对映异构 ③化学性质：开环/加成反应 顺式共轭环二烯烃的双烯合成反应 本章小结： * 五、脂环烃 ①命名：环烷烃、环烯烃、螺环和桥环化合物 ②结构: 构象、顺反、对映异构 ③化学性质 5.1 脂环烃的定义和命名 脂环烃——结构上具有环状碳骨架，而性质上与脂肪烃相似的烃类，总称脂环烃. 烃 烯烃 烷烃 炔烃 开链烃/脂肪烃 芳香烃 脂环烃 饱和脂环烃（环烷烃） 不饱和脂环烃 闭链烃 同分异构体 (1) 环烷烃----饱和的脂环烃叫环烷烃，单环烷烃分子式符合通式CnH2n. 命名(与烷烃相似): 1,2-二甲基环戊烷 例: (A)以碳环作为母体，环上侧链作为取代基命名; (B)环状母体的名称是在同碳数直链烷烃的名称前加一“环”字. (C)取代基较多（1）时，命名时应把取代基的位置标出. (D)环上碳原子编号，以取代基所在位置的号码最小为原则. 1-甲基-3-乙基环己烷 1 2 3 1,1,4-三甲基环己烷 1 2 3 4 环辛炔 (2) 环烯(炔)烃----脂环烃的环上有双键(或叁键). 环戊烯 1,3-环己二烯 命名与开链烯(炔)烃相似： ?以不饱和碳环为母体，侧链为取代基； ?碳环上编号顺序：应使不饱和键所在的位置号码最小; ?只有一个不饱和键的环烯(炔)烃，双键或叁键位置可不标. 重键是一个整体，一个重键上的两个C应一次性连续编号完全。 1 2 (A)若只有一个不饱和碳上有侧链，该不饱和碳编号为1; (B)若两个不饱和碳上都有侧链或都没有侧链，则碳原子编号应首先考虑双键所在位置号码最小，其次还要使侧链位置号码的加和数尽可能小. 3-甲基-1-环己烯 带有侧链的环烯烃命名: 1-甲基-1-环己烯 1 2 3 1 2 5-甲基-1,3-环戊二烯 例：带有侧链的环烯烃命名 1,6-二甲基-1-环己烯 1 2 3 4 5 1 2 3 4 5 6 螺[2.4]庚烷 双环[2.2.1]庚烷 (3) 双环化合物——分子中含有两个碳环. 桥头碳原子 两个碳环共用一个碳原子的叫螺环化合物. 螺原子 共用两个或以上碳原子的叫桥环化合物. (A) 螺环化合物的命名: 螺[3.4]辛烷 ? 依据组成环的碳原子总数命名为“某烷”，加词头“螺”. ? 再把连接于螺原子的两个环的碳原子数(不含螺原子)，按由小到大的次序写在“螺”和“某烷”之间的方括号里，数字用圆点分开. 螺[2.4]庚烷 ? 带支链的螺烷——螺环上的编号：从与螺原子相连的碳开始编号，先编较小的环，然后经过螺原子再编第二个环。编号的顺序以取代基位置号码加和数最小为原则。 5-甲基螺[2.4]庚烷 1,5-二甲基螺[3.4]-6-辛烯 1 2 3 4 5 6 7 ? 具有两个“桥头”碳原子（即两个环共用的碳原子）和三条连在两个“桥头”上的“桥”； ? 组成环的碳原子总数命名为某烷，加词头双环； ? 各“桥”所含碳原子数目(不含桥头碳原子) ，按由大到小的次序写在 “双环”和“某烷”之间的方括号里，数字用圆点分开. (B) 桥环化合物的命名 双环[2.2.1]庚烷 桥头碳原子 双环[2.1.0]戊烷 双环[3.1.1]庚烷 ? 环上碳原子编号：从一个桥头碳原子开始，先编最长的桥至第二个桥头，再编余下的较长的桥，回到第一个桥头；最后编最短的桥。 ? 编号的顺序以取代基位置号码加和数最小为原则。 6-甲基双环[3.2.2]壬烷 1,7-二甲基双环[3.2.2]壬烷 1 1 8,8-二甲基双环[3.2.1]辛烷 双环[2.2.2]-2,5,7- 辛三烯 3,7,9-三甲基双环[3.3.2]癸烷 ? 键轨道的交盖 沿轨道对称轴交盖较好 5.2 环烷烃的结构 5.2.1 环丙烷的结构 交盖较差 C-C ?键的形成： ——环烷烃的碳仍为sp3杂化，但为了成环，碳原子的键角不一定是109.5°。环的大小不同，键角也不同。 弯曲键比一般的 ? 键弱，具有较高的能量； 因键角偏离正常键角而引起的张力叫角张力； 由于构象是重叠式而引起的张力叫扭转张力. 这样的键与一般的?键不一样，它的电子云没有轨道对称轴，而是分布在一条曲线上，故常称弯曲键。 环丁烷中的弯曲键 环丁烷的折叠式构象 5.2.2 环丁烷的结构 5.2.3 环戊烷的结构 实际构象：非平面，折叠环的“信封式”构象。 分子张力