第四章口 环烃-脂环烃.pptVIP

有机化学各章 第一章 绪论 第二章 饱和烃 第三章 不饱和烃 第四章 环烃、杂环化合物 第五章 旋光异构 第六章 卤代烃 第七章 醇、酚、醚 第八章 醛、酮、醌 第九章 羧酸及其衍生物 第十章 取代酸 第十一章 含氮化合物 第十二章 碳水化合物 第四章 环烃 4.1 脂环烃的分类和命名 4.2 脂环烃的性质 4.2.1 物理性质 4.2.2 化学性质 4.3 脂环烃的结构与稳定性 4.4 环己烷及其衍生物的构象 Back 脂环烃 4.1 脂环烃的分类和命名 脂环烃的分类 脂环烃：碳干为环状而性质与脂肪烃相似的环烃。 环烷烃的通式：CnH2n 环单烯烃的通式： CnH2n-2 环丙烷 环戊烷 环丁烷 环己烷 脂环烃的命名 单环烃的命名： 按碳原子数称环某烷、环某烯、环某炔 连有不同的取代基时，根据次序规则，较优基团给以较大的编号。 当环上有取代基和不饱和键时，不饱和键以最小的号数表示。使取代基位次尽可能小。 环丙烷 环戊烷 环戊烯 1,2-二甲基环戊烷 2, 3-二甲基环戊烯 4-甲基环庚烯 简单的环上有较长的碳链时，也可将环当做取代基。长链作母体。 环丁基戊烷 4.2 脂环烃的结构与稳定性 为什么小环化合物容易开环？，三碳环比四碳环容易，五、六碳环相对稳定。 sp3 碳原子键角应为109.5。, 任何与此正常键角的偏差，都会引起分子的张力，这种张力具有力图恢复正常键角的趋势。我们把这种张力叫角张力。 脂环烃的结构 环丙烷的结构 环丙烷的轨道图 键角偏离正常键角而引起的张力称角张力。 环丁烷的结构 环戊烷的结构 Back 4.3 环己烷及其衍生物的构象 椅式结构 环己烷分子中碳碳σ键的自由旋转产生无数个构象，椅式构象和船式构象是两个典型的构象。 邻位交叉式 船式结构 椅式构象中氢的位置 直立键（a键）：垂直于C1，C3，C5形成的平面 平伏键（e键）：另一个大体与环的平面平行 转环作用（a键变 e键） 环己烷衍生物优势构象的判定 环己烷一取代物以取代基处于e-键上的最稳定 含相同取代基的环己烷多元取代物最稳定的构象是e-取代基最多的构象 环上又不同取代基时，大的取代基在e-键上的最稳定。 顺-1，2-二甲基环己烷（ae型） 反-1，2-二甲基环己烷（ee型） 根据取代基在环面的同侧还是反侧，则可以产生几何异构体。 4.3 脂环烃的性质 4.3.1 脂环烃的物理性质 环烷烃的熔点、沸点、相对密度都比含有同数碳原子的脂肪烃高。 Back 4.3.2 脂环烃的化学性质 脂环烃的化学性质与相应的脂肪烃类似。但环的结构不同，还有一些特殊的性质。 Ⅰ与开链烃相似的反应 1. 环烷烃的卤代（自由基取代反应） 2. 环烯烃的加成 3. 环烯烃的氧化 环烷、环烯、环炔的化学性质与烷、烯、炔基本相同。 Ⅱ小环烷烃特有的反应（开环加成反应） 环烷烃中的小环化合物，特别是环丙烷易与试剂作用 发生环的破裂而加成。 A 催化加氢 区别：环丙烷对氧化剂（如高锰酸钾）稳定，而烯烃易被氧化 B 加卤素 四元环在常温下与卤素、卤化氢等不起加成反应